യൂണിറ്റ് 10 ഹാലോആൽക്കെയ്നുകളും ഹാലോആറീനുകളും
ഹാലോജൻ ചേർന്ന സംയുക്തങ്ങൾ മണ്ണിലെ ബാക്ടീരിയകളുടെ വിഘടനത്തെ ചെറുക്കുന്നതിനാൽ പരിസ്ഥിതിയിൽ നിലനിൽക്കുന്നു.
ഒരു അലിഫാറ്റിക് അല്ലെങ്കിൽ അരോമാറ്റിക് ഹൈഡ്രോകാർബണിൽ ഹൈഡ്രജൻ ആറ്റം(ങ്ങൾ) ഹാലോജൻ ആറ്റം(ങ്ങൾ) കൊണ്ട് മാറ്റിസ്ഥാപിക്കുന്നത് യഥാക്രമം ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡ് (ഹാലോആൽക്കെയ്ൻ), ആരിൽ ഹാലൈഡ് (ഹാലോആറീൻ) എന്നിവയുടെ രൂപീകരണത്തിലേക്ക് നയിക്കുന്നു. ഹാലോആൽക്കെയ്നുകളിൽ ഒരു ആൽക്കൈൽ ഗ്രൂപ്പിന്റെ sp³ സങ്കരണം ചെയ്ത കാർബൺ ആറ്റവുമായി ഹാലോജൻ ആറ്റം(ങ്ങൾ) ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു, അതേസമയം ഹാലോആറീനുകളിൽ ഒരു ആരിൽ ഗ്രൂപ്പിന്റെ sp² സങ്കരണം ചെയ്ത കാർബൺ ആറ്റം(ങ്ങൾ)വുമായി ഹാലോജൻ ആറ്റം(ങ്ങൾ) ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു. പ്രകൃതിയിൽ ഹാലോജൻ അടങ്ങിയ നിരവധി ഓർഗാനിക് സംയുക്തങ്ങൾ കാണപ്പെടുന്നു, ഇവയിൽ ചിലത് ക്ലിനിക്കൽ രീതിയിൽ ഉപയോഗപ്രദമാണ്. വ്യവസായത്തിലും ദൈനംദിന ജീവിതത്തിലും ഈ വർഗ്ഗത്തിലുള്ള സംയുക്തങ്ങൾക്ക് വിശാലമായ പ്രയോഗങ്ങളുണ്ട്. താരതമ്യേന ധ്രുവീയതയില്ലാത്ത സംയുക്തങ്ങൾക്കുള്ള ലായകങ്ങളായും വിശാലമായ ശ്രേണിയിലുള്ള ഓർഗാനിക് സംയുക്തങ്ങളുടെ സംശ്ലേഷണത്തിനുള്ള പ്രാരംഭ വസ്തുക്കളായും ഇവ ഉപയോഗിക്കുന്നു. സൂക്ഷ്മാണുക്കൾ ഉത്പാദിപ്പിക്കുന്ന ക്ലോറിൻ അടങ്ങിയ ആന്റിബയോട്ടിക്കായ ക്ലോറാംഫെനിക്കോൾ, ടൈഫോയ്ഡ് ജ്വരത്തിന്റെ ചികിത്സയ്ക്ക് വളരെ ഫലപ്രദമാണ്. നമ്മുടെ ശരീരം അയോഡിൻ അടങ്ങിയ ഹോർമോൺ, തൈറോക്സിൻ, ഉത്പാദിപ്പിക്കുന്നു, ഇതിന്റെ കുറവ് ഗോയിറ്റർ എന്ന രോഗത്തിന് കാരണമാകുന്നു. സിന്തറ്റിക് ഹാലോജൻ സംയുക്തങ്ങൾ, അതായത് ക്ലോറോക്വിൻ മലമ്പനി ചികിത്സയ്ക്ക് ഉപയോഗിക്കുന്നു; ശസ്ത്രക്രിയയ്ക്കിടെ അനസ്തേറ്റിക് ആയി ഹാലോഥെയ്ൻ ഉപയോഗിക്കുന്നു. പൂർണ്ണമായും ഫ്ലൂറിനേറ്റഡ് ചെയ്ത ചില സംയുക്തങ്ങൾ ശസ്ത്രക്രിയയിൽ സാധ്യതയുള്ള രക്ത പ്രതിപൂരകങ്ങളായി പരിഗണിക്കപ്പെടുന്നു.
ഈ യൂണിറ്റിൽ, ഓർഗാനോഹാലോജൻ സംയുക്തങ്ങളുടെ പ്രധാന തയ്യാറെടുപ്പ് രീതികൾ, ഭൗതികവും രാസവും ആയ ഗുണങ്ങൾ, ഉപയോഗങ്ങൾ എന്നിവ നിങ്ങൾ പഠിക്കും.
10.1 വർഗ്ഗീകരണം
ഹാലോആൽക്കെയ്നുകളെയും ഹാലോആറീനുകളെയും ഇനിപ്പറയുന്ന രീതിയിൽ വർഗ്ഗീകരിക്കാം:
10.1.1 ഹാലോജൻ ആറ്റങ്ങളുടെ എണ്ണത്തിന്റെ അടിസ്ഥാനത്തിൽ
ഇവയുടെ ഘടനയിൽ ഒന്ന്, രണ്ട് അല്ലെങ്കിൽ അതിലധികം ഹാലോജൻ ആറ്റങ്ങൾ അടങ്ങിയിട്ടുണ്ടോ എന്നതിനെ ആശ്രയിച്ച് മോണോ, ഡൈ അല്ലെങ്കിൽ പോളിഹാലോജൻ (ട്രൈ-, ടെട്രാ- മുതലായവ) സംയുക്തങ്ങളായി വർഗ്ഗീകരിക്കാം. ഉദാഹരണത്തിന്,
മോണോഹാലോ സംയുക്തങ്ങളെ ഹാലോജൻ ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്ന കാർബൺ ആറ്റത്തിന്റെ സങ്കരണത്തിനനുസരിച്ച് താഴെ ചർച്ച ചെയ്യുന്നതുപോലെ കൂടുതൽ വർഗ്ഗീകരിക്കാം.
10.1.2 $\mathbf{s p}^{\mathbf{3}} \mathbf{~C}-\mathbf{X}$ ബോണ്ട് അടങ്ങിയ സംയുക്തങ്ങൾ (X= F, Cl, Br, I)
ഈ വർഗ്ഗത്തിൽ ഇവ ഉൾപ്പെടുന്നു:
(a) ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡുകൾ അല്ലെങ്കിൽ ഹാലോആൽക്കെയ്നുകൾ ( $\mathbf{R}-\mathbf{X}$ )
ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡുകളിൽ, ഹാലോജൻ ആറ്റം ഒരു ആൽക്കൈൽ ഗ്രൂപ്പുമായി $(\mathrm{R})$ ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്നു. അവ $\mathrm{C} _{\mathrm{n}} \mathrm{H} _{2 \mathrm{n}+1} \mathrm{X}$ എന്നതിനാൽ പ്രതിനിധീകരിക്കപ്പെടുന്ന ഒരു ഹോമോളജസ് ശ്രേണി രൂപീകരിക്കുന്നു. ഹാലോജൻ ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്ന കാർബണിന്റെ സ്വഭാവത്തിനനുസരിച്ച് അവയെ പ്രാഥമിക, ദ്വിതീയ അല്ലെങ്കിൽ തൃതീയ എന്നിങ്ങനെ കൂടുതൽ വർഗ്ഗീകരിക്കുന്നു. ഒരു ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡിൽ ഹാലോജൻ ഒരു പ്രാഥമിക കാർബൺ ആറ്റവുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിട്ടുണ്ടെങ്കിൽ, ആ ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡിനെ പ്രാഥമിക ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡ് അല്ലെങ്കിൽ ($1^{\circ}$) ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡ് എന്ന് വിളിക്കുന്നു. അതുപോലെ, ഹാലോജൻ ഒരു ദ്വിതീയ അല്ലെങ്കിൽ തൃതീയ കാർബൺ ആറ്റവുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിട്ടുണ്ടെങ്കിൽ, ആ ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡിനെ യഥാക്രമം ദ്വിതീയ ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡ് ($2^{\circ}$), തൃതീയ ($3^{\circ}$) ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡ് എന്ന് വിളിക്കുന്നു.
(b) അലൈലിക് ഹാലൈഡുകൾ
ഹാലോജൻ ആറ്റം ഒരു $s p^{3}$-സങ്കരണം ചെയ്ത കാർബൺ ആറ്റവുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്ന സംയുക്തങ്ങളാണിവ, അത് കാർബൺ-കാർബൺ ഇരട്ട ബോണ്ടിനോട് അടുത്തായി $(\mathrm{C}=\mathrm{C})$ അതായത് ഒരു അലൈലിക് കാർബണുമായി.
(c) ബെൻസൈലിക് ഹാലൈഡുകൾ
ഹാലോജൻ ആറ്റം ഒരു അരോമാറ്റിക് വലയത്തോട് ഘടിപ്പിച്ചിരിക്കുന്ന ഒരു $s p^{3}$-സങ്കരണം ചെയ്ത കാർബൺ ആറ്റവുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്ന സംയുക്തങ്ങളാണിവ.
10.1.3 $\boldsymbol{s p}^{2} \mathrm{C}-\mathrm{X}$ ബോണ്ട് അടങ്ങിയ സംയുക്തങ്ങൾ
ഈ വർഗ്ഗത്തിൽ ഇവ ഉൾപ്പെടുന്നു:
(a) വൈനൈലിക് ഹാലൈഡുകൾ
ഹാലോജൻ ആറ്റം ഒരു കാർബൺ-കാർബൺ ഇരട്ട ബോണ്ടിന്റെ $s p^{2}$-സങ്കരണം ചെയ്ത കാർബൺ ആറ്റവുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്ന സംയുക്തങ്ങളാണിവ $(\mathrm{C}=\mathrm{C})$.
(b) ആരിൽ ഹാലൈഡുകൾ
ഹാലോജൻ ആറ്റം നേരിട്ട് ഒരു അരോമാറ്റിക് വലയത്തിന്റെ $s p^{2}$-സങ്കരണം ചെയ്ത കാർബൺ ആറ്റവുമായി ബന്ധിപ്പിച്ചിരിക്കുന്ന സംയുക്തങ്ങളാണിവ.
10.2 നാമകരണം
ഹാലോജനേറ്റഡ് സംയുക്തങ്ങളുടെ വർഗ്ഗീകരണം പഠിച്ചതിന് ശേഷം, ഇവ എങ്ങനെ നാമകരണം ചെയ്യപ്പെടുന്നുവെന്ന് ഇപ്പോൾ പഠിക്കാം. ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡുകളുടെ സാധാരണ പേരുകൾ ആൽക്കൈൽ ഗ്രൂപ്പിനെ പേരിട്ടതിന് ശേഷം ഹാലൈഡിന്റെ പേര് ചേർത്ത് ഉരുത്തിരിഞ്ഞതാണ്. IUPAC നാമകരണ സമ്പ്രദായത്തിൽ, ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡുകളെ ഹാലോ-പ്രതിസ്ഥാപിത ഹൈഡ്രോകാർബണുകൾ എന്ന് നാമകരണം ചെയ്യുന്നു. ബെൻസീന്റെ മോണോ ഹാലോജൻ പ്രതിസ്ഥാപിത ഡെറിവേറ്റീവുകൾക്ക്, സാധാരണ, IUPAC പേരുകൾ ഒന്നുതന്നെയാണ്. ഡൈഹാലോജൻ ഡെറിവേറ്റീവുകൾക്ക്, സാധാരണ സമ്പ്രദായത്തിൽ $o^{-,}, m_{-}, p$ - എന്നീ ഉപസർഗ്ഗങ്ങൾ ഉപയോഗിക്കുന്നു, പക്ഷേ IUPAC സമ്പ്രദായത്തിൽ, ക്ലാസ് XI-ൽ നിങ്ങൾ പഠിച്ചതുപോലെ, 1,$2 ; 1,3$, 1,4 എന്നീ സംഖ്യകൾ ഉപയോഗിക്കുന്നു.
ഒരേ തരത്തിലുള്ള ഹാലോജൻ ആറ്റങ്ങൾ ഉള്ള ഡൈഹാലോആൽക്കെയ്നുകളെ ആൽക്കൈലിഡൈൻ അല്ലെങ്കിൽ ആൽക്കൈലീൻ ഡൈഹാലൈഡുകൾ എന്ന് നാമകരണം ചെയ്യുന്നു. രണ്ട് ഹാലോജൻ ആറ്റങ്ങളും ഉള്ള ഡൈഹാലോ-സംയുക്തങ്ങൾ, രണ്ട് ഹാലോജൻ ആറ്റങ്ങളും ശൃംഖലയുടെ ഒരേ കാർബൺ ആറ്റത്തിൽ ഉള്ളപ്പോൾ ജെമിനൽ ഹാലൈഡുകൾ അല്ലെങ്കിൽ ജെം-ഡൈഹാലൈഡുകൾ എന്നും, ഹാലോജൻ ആറ്റങ്ങൾ അടുത്തുള്ള കാർബൺ ആറ്റങ്ങളിൽ ഉള്ളപ്പോൾ വിസിനൽ ഹാലൈഡുകൾ അല്ലെങ്കിൽ വിക്-ഡൈഹാലൈഡുകൾ എന്നും കൂടുതൽ വർഗ്ഗീകരിക്കുന്നു. സാധാരണ പേര് സമ്പ്രദായത്തിൽ, ജെം-ഡൈഹാലൈഡുകളെ ആൽക്കൈലിഡൈൻ ഹാലൈഡുകൾ എന്നും വിക്-ഡൈഹാലൈഡുകളെ ആൽക്കൈലീൻ ഡൈഹാലൈഡുകൾ എന്നും നാമകരണം ചെയ്യുന്നു. IUPAC സമ്പ്രദായത്തിൽ, അവയെ ഡൈഹാലോആൽക്കെയ്നുകൾ എന്ന് നാമകരണം ചെയ്യുന്നു.
ഹാലോസംയുക്തങ്ങളുടെ ചില സാധാരണ ഉദാഹരണങ്ങൾ പട്ടിക 10.1-ൽ പരാമർശിച്ചിരിക്കുന്നു.
ഉദാഹരണം 10.1
$\mathrm{C_5} \mathrm{H_11} \mathrm{Br}$ എന്ന തന്മാത്രാ ഫോർമുല ഉള്ള എട്ട് ഘടനാപരമായ ഐസോമറുകളുടെയും ഘടനകൾ വരയ്ക്കുക. IUPAC സമ്പ്രദായം അനുസരിച്ച് ഓരോ ഐസോമറിനും പേരിടുക, അവയെ പ്രാഥമിക, ദ്വിതീയ അല്ലെങ്കിൽ തൃതീയ ബ്രോമൈഡ് എന്ന് വർഗ്ഗീകരിക്കുക.
പരിഹാരം
| $\mathrm{CH}_3 \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}_2 \mathrm{Br}$ | 1-ബ്രോമോപെന്റെയ്ൻ (1 $\left.{ }^{\circ}\right)$ |
|---|---|
| $\mathrm{CH}_3 \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}(\mathrm{Br}) \mathrm{CH}_3$ | 2-ബ്രോമോപെന്റെയ്ൻ $\left(2^{\circ}\right)$ |
| $\mathrm{CH}_3 \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}(\mathrm{Br}) \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}_3$ | 3-ബ്രോമോപെന്റെയ്ൻ (2 $\left.{ }^{\circ}\right)$ |
| $\left(\mathrm{CH}_3\right)_2 \mathrm{CHCH}_2 \mathrm{CH}_2 \mathrm{Br}$ | 1-ബ്രോമോ-3-മെഥൈൽബ്യൂട്ടെയ്ൻ (1 $\left.{ }^{\circ}\right)$ |
| $\left(\mathrm{CH}_3\right)_2 \mathrm{CHCHBrCH}_3$ | 2-ബ്രോമോ-3-മെഥൈൽബ്യൂട്ടെയ്ൻ(2 $\left.{ }^{\circ}\right)$ |
| $\left(\mathrm{CH}_3\right)_2 \mathrm{CBrCH}_2 \mathrm{CH}_3$ | 2-ബ്രോമോ-2-മെഥൈൽബ്യൂട്ടെയ്ൻ $\left(3^{\circ}\right)$ |
| $\mathrm{CH}_3 \mathrm{CH}_2 \mathrm{CH}\left(\mathrm{CH}_3\right) \mathrm{CH}_2 \mathrm{Br}$ | 1-ബ്രോമോ-2-മെഥൈൽബ്യൂട്ടെയ്ൻ(1 $\left.{ }^{\circ}\right)$ |
| $\left(\mathrm{CH}_3\right)_3 \mathrm{CCH}_2 \mathrm{Br}$ | 1-ബ്രോമോ-2,2-ഡൈമെഥൈൽപ്രൊപെയ്ൻ (1 $\left.{ }^{\circ}\right)$ |
ഉദാഹരണം 10.2 ഇനിപ്പറയുന്നവയുടെ IUPAC പേരുകൾ എഴുതുക:
പരിഹാരം
(i) 4-ബ്രോമോപെന്റ്-2-ഈൻ
(ii) 3-ബ്രോമോ-2-മെഥൈൽബ്യൂട്ട്-1-ഈൻ
(iii) 4-ബ്രോമോ-3-മെഥൈൽപെന്റ്-2-ഈൻ
(iv) 1-ബ്രോമോ-2-മെഥൈൽബ്യൂട്ട്-2-ഈൻ
(v) 1-ബ്രോമോബ്യൂട്ട്-2-ഈൻ
(vi) 3-ബ്രോമോ-2-മെഥൈൽപ്രൊപീൻ
10.3 C-X ബോണ്ടിന്റെ സ്വഭാവം
ഹാലോജൻ ആറ്റങ്ങൾ കാർബണിനേക്കാൾ കൂടുതൽ വിദ്യുത് ഋണാത്മകത ഉള്ളതിനാൽ, ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡിന്റെ കാർബൺ-ഹാലോജൻ ബോണ്ട് ധ്രുവീകരിക്കപ്പെട്ടിരിക്കുന്നു; കാർബൺ ആറ്റം ഭാഗിക പോസിറ്റീവ് ചാർജും ഹാലോജൻ ആറ്റം ഭാഗിക നെഗറ്റീവ് ചാർജും വഹിക്കുന്നു.
നമ്മൾ ആവർത്തനപ്പട്ടികയിലെ ഗ്രൂപ്പിൽ താഴേക്ക് പോകുമ്പോൾ, ഹാലോജൻ ആറ്റത്തിന്റെ വലിപ്പം വർദ്ധിക്കുന്നു. ഫ്ലൂറിൻ ആറ്റം ഏറ്റവും ചെറുതും അയോഡിൻ ആറ്റം ഏറ്റവും വലുതുമാണ്. തത്ഫലമായി കാർബൺ-ഹാലോജൻ ബോണ്ട് ദൈർഘ്യവും $\mathrm{C}-\mathrm{F}$ മുതൽ $\mathrm{C}-\mathrm{I}$ വരെ വർദ്ധിക്കുന്നു. ചില സാധാരണ ബോണ്ട് ദൈർഘ്യങ്ങൾ, ബോണ്ട് എൻതാൽപ്പികൾ, ദ്വിധ്രുവ ഭ്രമണങ്ങൾ എന്നിവ പട്ടിക 10.2-ൽ നൽകിയിരിക്കുന്നു.
ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡുകൾ ഏറ്റവും നന്നായി ആൽക്കഹോളുകളിൽ നിന്ന് തയ്യാറാക്കുന്നു, അവ എളുപ്പത്തിൽ ലഭ്യമാണ്.
പട്ടിക 10.2: കാർബൺ-ഹാലോജൻ (C—X) ബോണ്ട് ദൈർഘ്യങ്ങൾ, ബോണ്ട് എൻതാൽപ്പികൾ, ദ്വിധ്രുവ ഭ്രമണങ്ങൾ
| ബോണ്ട് | ബോണ്ട് ദൈർഘ്യം/pm | C-X ബോണ്ട് എൻതാൽപ്പികൾ/ kJmol ${ }^{-1}$ | ദ്വിധ്രുവ ഭ്രമണം/ഡെബൈ |
|---|---|---|---|
| $\mathrm{CH}_3-\mathrm{F}$ | 139 | 452 | 1.847 |
| $\mathrm{CH}_3-\mathrm{Cl}$ | 178 | 351 | 1.860 |
| $\mathrm{CH}_3-\mathrm{Br}$ | 193 | 293 | 1.830 |
| $\mathrm{CH}_3-\mathrm{I}$ | 214 | 234 | 1.636 |
10.4 ഹാലോആൽക്കെയ്നുകൾ തയ്യാറാക്കുന്നതിനുള്ള രീതികൾ
10.4.1 ആൽക്കഹോളുകളിൽ നിന്ന്
ഒരു ആൽക്കഹോളിന്റെ ഹൈഡ്രോക്സിൽ ഗ്രൂപ്പ് സാന്ദ്രീകൃത ഹാലോജൻ ആസിഡുകൾ, ഫോസ്ഫറസ് ഹാലൈഡുകൾ അല്ലെങ്കിൽ തയോനൈൽ ക്ലോറൈഡ് എന്നിവയുമായുള്ള പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിൽ ഹാലോജൻ കൊണ്ട് മാറ്റിസ്ഥാപിക്കപ്പെടുന്നു. തയോനൈൽ ക്ലോറൈഡ് പ്രത്യേകിച്ച് ഇഷ്ടപ്പെടുന്നു, കാരണം ഈ പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിൽ ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡ് വാതകങ്ങളായ $\mathrm{SO_2}$, $\mathrm{HCl}$ എന്നിവയോടൊപ്പം രൂപം കൊള്ളുന്നു. രണ്ട് വാതക ഉൽപ്പന്നങ്ങളും രൂപാന്തരപ്പെടുത്താവുന്നവയാണ്, അതിനാൽ, പ്രതിപ്രവർത്തനം ശുദ്ധമായ ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡുകൾ നൽകുന്നു. പ്രാഥമിക, ദ്വിതീയ ആൽക്കഹോളുകളുടെ $\mathrm{HCl}$ ഉള്ള പ്രതിപ്രവർത്തനങ്ങൾക്ക് ഒരു ഉൽപ്രേരകത്തിന്റെ, $\mathrm{ZnCl_2}$, സാന്നിധ്യം ആവശ്യമാണ്. തൃതീയ ആൽക്കഹോളുകളുമായി, മുറിയുടെ താപനിലയിൽ സാന്ദ്രീകൃത $\mathrm{HCl}$ ഉപയോഗിച്ച് ആൽക്കഹോൾ കുലുക്കിയാണ് പ്രതിപ്രവർത്തനം നടത്തുന്നത്. $\mathrm{HBr}(48 %)$ ഉപയോഗിച്ച് നിരന്തരം തിളപ്പിച്ചുണ്ടാക്കൽ ആൽക്കൈൽ ബ്രോമൈഡ് തയ്യാറാക്കാൻ ഉപയോഗിക്കുന്നു. 95% ഓർത്തോഫോസ്ഫോറിക് ആസിഡിൽ സോഡിയം അല്ലെങ്കിൽ പൊട്ടാസ്യം അയോഡൈഡ് ഉപയോഗിച്ച് ആൽക്കഹോളുകൾ ചൂടാക്കി നല്ല വിളവുള്ള R-I ലഭിക്കും. തന്നിരിക്കുന്ന ഹാലോആസിഡുമായുള്ള ആൽക്കഹോളുകളുടെ പ്രതിപ്രവർത്തനക്ഷമതയുടെ ക്രമം $3^{\circ}>2^{\circ}>1^{\circ}$ ആണ്. ഫോസ്ഫറസ് ട്രൈബ്രോമൈഡും ട്രൈഅയോഡൈഡും സാധാരണയായി ഇൻ സിറ്റുവിൽ (പ്രതിപ്രവർത്തന മിശ്രിതത്തിൽ ഉത്പാദിപ്പിക്കപ്പെടുന്നു) യഥാക്രമം ബ്രോമിൻ, അയോഡിൻ എന്നിവയുമായുള്ള ചുവന്ന ഫോസ്ഫറസിന്റെ പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിലൂടെ ഉത്പാദിപ്പിക്കപ്പെടുന്നു.
$$ \begin{aligned} & \mathrm{R}-\mathrm{OH}+\mathrm{HCl} \xrightarrow{\mathrm{ZnCl_2}} \mathrm{R}-\mathrm{Cl}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \\ & \mathrm{R}-\mathrm{OH}+\mathrm{NaBr}+\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \longrightarrow \mathrm{R}-\mathrm{Br}+\mathrm{NaHSO_4}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \\ & 3 \mathrm{R}-\mathrm{OH}+\mathrm{PX_3} \longrightarrow 3 \mathrm{R}-\mathrm{X}+\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3} \quad(\mathrm{X}=\mathrm{Cl}, \mathrm{Br}) \\ & \mathrm{R}-\mathrm{OH}+\mathrm{PCl_5} \longrightarrow \mathrm{R}-\mathrm{Cl}+\mathrm{POCl_3}+\mathrm{HCl} \\ & \mathrm{R}-\mathrm{OH}+\frac{\mathrm{red} \mathrm{P} / \mathrm{X_2}}{\mathrm{X_2}=\mathrm{Br_2}, \mathrm{I_2}} \mathrm{R}-\mathrm{X} \\ & \mathrm{R}-\mathrm{OH}+\mathrm{SOCl_2} \longrightarrow \mathrm{R}-\mathrm{Cl}+\mathrm{SO_2}+\mathrm{HCl} \end{aligned} $$
ആൽക്കൈൽ ക്ലോറൈഡിന്റെ തയ്യാറെടുപ്പ് ഒന്നുകിൽ ഉണങ്ങിയ ഹൈഡ്രജൻ ക്ലോറൈഡ് വാതകം ആൽക്കഹോളിന്റെ ഒരു ലായനിയിലൂടെ കടത്തിവിട്ടോ അല്ലെങ്കിൽ ആൽക്കഹോളും സാന്ദ്രീകൃത ജലീയ ഹാലോജൻ ആസിഡും ചേർന്ന മിശ്രിതം ചൂടാക്കിയോ നടത്തുന്നു.
ഫിനോളുകളിലെ കാർബൺ-ഓക്സിജൻ ബോണ്ടിന് ഭാഗിക ഇരട്ട ബോണ്ട് സ്വഭാവമുണ്ട്, ഒരു ഏക ബോണ്ടിനേക്കാൾ ശക്തമായതിനാൽ തകർക്കാൻ പ്രയാസമുള്ളതിനാൽ, ആരിൽ ഹാലൈഡുകൾ തയ്യാറാക്കുന്നതിന് മുകളിലുള്ള രീതികൾ ബാധകമല്ല.
10.4.2 ഹൈഡ്രോകാർബണുകളിൽ നിന്ന്
(I) സ്വതന്ത്ര റാഡിക്കൽ ഹാലോജനേഷൻ വഴി ആൽക്കെയ്നുകളിൽ നിന്ന്
ആൽക്കെയ്നുകളുടെ സ്വതന്ത്ര റാഡിക്കൽ ക്ലോറിനേഷൻ അല്ലെങ്കിൽ ബ്രോമിനേഷൻ ഐസോമെറിക് മോണോ-, പോളിഹാലോആൽക്കെയ്നുകളുടെ സങ്കീർണ്ണമായ മിശ്രിതം നൽകുന്നു, അത് ശുദ്ധമായ സംയുക്തങ്ങളായി വേർതിരിക്കാൻ പ്രയാസമാണ്. തത്ഫലമായി, ഏതൊരു ഒറ്റ സംയുക്തത്തിന്റെയും വിളവ് കുറവാണ്.
$\mathrm{CH_3}\mathrm{CH_2}\mathrm{CH_2}\mathrm{CH_3} \xrightarrow[ \text {or heat}]{\mathrm{Cl_2} \text {/UV} \quad \text {light}} \mathrm{CH_3}\mathrm{CH_2}\mathrm{CH_2}\mathrm{CH_2}\mathrm{Cl_2} + \mathrm{CH_3}\mathrm{CH_2}\mathrm{CHCl}\mathrm{CH_3} $
(II) ആൽക്കീനുകളിൽ നിന്ന്
(i) ഹൈഡ്രജൻ ഹാലൈഡുകളുടെ സങ്കലനം: ഹൈഡ്രജൻ ക്ലോറൈഡ്, ഹൈഡ്രജൻ ബ്രോമൈഡ് അല്ലെങ്കിൽ ഹൈഡ്രജൻ അയോഡൈഡ് എന്നിവയുമായുള്ള പ്രതിപ്രവർത്തനത്തിലൂടെ ഒരു ആൽക്കീൻ അനുയോജ്യമായ ആൽക്കൈൽ ഹാലൈഡാക്കി മാറ്റുന്നു.
പ്രൊപീൻ രണ്ട് ഉൽപ്പന്നങ്ങൾ നൽകുന്നു, എന്നിരുന്നാലും മാർക്കോവ്നിക്കോവിന്റെ നിയമം അനുസരിച്ച് ഒന്ന് മാത്രമേ പ്രബലമാകൂ. (യൂണിറ്റ് 13, ക്ലാസ് XI)
$$ \mathrm{CH_3} \mathrm{CH}=\mathrm{CH_2}+\mathrm{H}-\mathrm{I} \longrightarrow \underset {\text{minor}}{\mathrm{CH_3} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{I}} + \underset{ \text{major }}{\mathrm{CH_3} \mathrm{CHICH_3}} $$
(ii) ഹാലോജനുകളുടെ സങ്കലനം: ലബോറട്ടറിയിൽ, $\mathrm{CCl}_{4}$-ൽ ബ്രോമിന്റെ സങ്കലനം ഒരു തന്മാത്രയിലെ ഇരട്ട ബോണ്ട് കണ്ടെത്തുന്നതിനുള്ള ഒരു പ്രധാന രീതിയാണ്, ഇത് ബ്രോമിന്റെ ചുവപ്പുകലർന്ന തവിട്ട് നിറം നീക്കം ചെയ്യുന്നതിലേക്ക് നയിക്കുന്നു. സങ്കലനം വിക്-ഡൈബ്രോമൈഡുകളുടെ സംശ്ലേഷണത്തിലേക്ക് നയിക്കുന്നു,
BETA
