डायल्स-आल्डर अभिक्रिया

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया#

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक शक्तिशाली आणि बहुमुखी कार्बन-कार्बन बंध निर्माण करणारी अभिक्रिया आहे. यात संयुग्मित डायीन आणि डायेनोफाइलची चक्रीय संयोग अभिक्रिया होते, ज्यामुळे सहा-सदस्यी चक्रीय संयुगाची निर्मिती होते. ही अभिक्रिया एकसमान यंत्रणेद्वारे पुढे जाते, जिथे डायीन आणि डायेनोफाइल दोन्ही एकाचवेळी अभिक्रिया करून चक्रीय उत्पादन तयार करतात. डायल्स-आल्डर अभिक्रिया अत्यंत स्टिरिओनिवडक आहे, ज्यामुळे नव्याने तयार झालेल्या कार्बन-कार्बन बंधांची स्टिरिओरसायनशास्त्र नियंत्रित करता येते. नैसर्गिक उत्पादने, औषधे आणि साहित्य यासह गुंतागुंतीच्या सेंद्रिय रेणूंच्या संश्लेषणात याचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो. या अभिक्रियेचे नाव शोधक ओटो डायल्स आणि कर्ट आल्डर यांच्या नावावर ठेवण्यात आले आहे, ज्यांना या अभिक्रियेवरील कार्याबद्दल 1950 मध्ये रसायनशास्त्रातील नोबेल पारितोषिक देण्यात आले.

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया म्हणजे काय?#

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही संयुग्मित डायीन आणि डायेनोफाइल यांच्यातील एक रासायनिक अभिक्रिया आहे, ज्यामुळे चक्रीय संयुगाची निर्मिती होते. सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील ही सर्वात महत्त्वाची आणि बहुमुखी अभिक्रियांपैकी एक आहे आणि विविध प्रकारची नैसर्गिक उत्पादने आणि औषधे संश्लेषित करण्यासाठी याचा वापर केला गेला आहे.

ही अभिक्रिया एकसमान यंत्रणेद्वारे पुढे जाते, ज्यामध्ये दोन अभिकारक एकत्र येतात आणि डायीन आणि डायेनोफाइल यांच्यात एकाच पायरीत नवीन बंध तयार करतात. लुईस आम्ल उत्प्रेरक, जसे की अॅल्युमिनियम क्लोराईड किंवा टिन टेट्राक्लोराईड, याच्या उपस्थितीमुळे ही प्रक्रिया सुलभ होते.

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही अत्यंत प्रदेश- आणि स्टिरिओनिवडक अभिक्रिया आहे, म्हणजेच अभिक्रियेची उत्पादने उच्च प्रमाणात प्रदेश- आणि स्टिरिओरासायनिक नियंत्रणासह तयार होतात. हे गुंतागुंतीच्या सेंद्रिय रेणूंच्या संश्लेषणासाठी एक शक्तिशाली साधन बनवते.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेची काही उदाहरणे येथे आहेत:

• सायक्लोपेंटाडायीन आणि मॅलिक अॅनहायड्राईड यांची अभिक्रिया नॉरबॉर्नीन-5-कार्बॉक्झिलिक आम्ल तयार करण्यासाठी.
• 1,3-ब्युटाडायीन आणि अॅक्रोलिन यांची अभिक्रिया 2-सायक्लोहेक्सेन-1-ओन तयार करण्यासाठी.
• अँथ्रासीन आणि मॅलिक अॅनहायड्राईड यांची अभिक्रिया 9,10-डायहायड्रोअँथ्रासीन-9,10-एंडो-डायकार्बॉक्झिलिक अॅनहायड्राईड तयार करण्यासाठी.

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया हे गुंतागुंतीच्या सेंद्रिय रेणूंच्या संश्लेषणासाठी एक शक्तिशाली आणि बहुमुखी साधन आहे. ही एक अत्यंत प्रदेश- आणि स्टिरिओनिवडक अभिक्रिया आहे आणि विविध प्रकारची नैसर्गिक उत्पादने आणि औषधे संश्लेषित करण्यासाठी वापरली जाऊ शकते.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेची यंत्रणा#

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक शक्तिशाली कार्बन-कार्बन बंध निर्माण करणारी अभिक्रिया आहे ज्यामध्ये संयुग्मित डायीन आणि डायेनोफाइलची चक्रीय संयोग अभिक्रिया समाविष्ट आहे. ही एक बहुमुखी अभिक्रिया आहे जी सायक्लोहेक्सीन्स, सायक्लोपेंटीन्स आणि फ्युरन्स यासह विस्तृत श्रेणीतील चक्रीय संयुगांचे संश्लेषण करण्यासाठी वापरली जाऊ शकते.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेची यंत्रणा

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया एकसमान यंत्रणेद्वारे पुढे जाते, म्हणजेच सर्व बंध निर्मिती आणि बंध तोडण्याच्या घटना एकाच पायरीत घडतात. डायीन आणि डायेनोफाइल यांच्या परस्परसंवादाने अभिक्रियेची सुरुवात होते, ज्यामुळे एक असंयुजित संकुल तयार होते. हे संकुल नंतर एकसमान चक्रीय संयोग अभिक्रियेतून जाते, ज्यामध्ये डायीनचे दोन दुहेरी बंध आणि डायेनोफाइलचा एक दुहेरी बंध दोन नवीन एकल बंध आणि एक नवीन दुहेरी बंध यामध्ये रूपांतरित होतात.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेची यंत्रणा खालीलप्रमाणे अधिक तपशीलवार स्पष्ट केली आहे:

1. डायीन-डायेनोफाइल संकुलाची निर्मिती. अभिक्रियेची पहिली पायरी म्हणजे डायीन आणि डायेनोफाइल यांच्यात एक असंयुजित संकुल तयार होणे. व्हॅन डेर वाल्स बल आणि हायड्रोजन बंधन यांसारख्या कमकुवत आंतररेण्वीय बलांद्वारे हे संकुल एकत्र धरले जाते.
2. एकसमान चक्रीय संयोग अभिक्रिया. एकदा डायीन-डायेनोफाइल संकुल तयार झाले की, ते एकसमान चक्रीय संयोग अभिक्रियेतून जाते. या अभिक्रियेत, डायीनचे दोन दुहेरी बंध आणि डायेनोफाइलचा एक दुहेरी बंध दोन नवीन एकल बंध आणि एक नवीन दुहेरी बंध यामध्ये रूपांतरित होतात. संक्रमण स्थितीतून अभिक्रिया पुढे जाते ज्यामध्ये दोन रेणू एकमेकांशी आंशिकरित्या बद्ध असतात.
3. उत्पादन निर्मिती. अभिक्रियेची अंतिम पायरी म्हणजे उत्पादनाची निर्मिती. उत्पादन हे एक चक्रीय संयुग आहे ज्यामध्ये दोन नवीन कार्बन-कार्बन बंध असतात. उत्पादनाची स्टिरिओरसायनशास्त्र संक्रमण स्थितीत डायीन आणि डायेनोफाइल यांच्या सापेक्ष अभिमुखतेद्वारे निश्चित केली जाते.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियांची उदाहरणे

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही एक बहुमुखी अभिक्रिया आहे जी विस्तृत श्रेणीतील चक्रीय संयुगांचे संश्लेषण करण्यासाठी वापरली जाऊ शकते. डायल्स-आल्डर अभिक्रियांची काही उदाहरणे येथे आहेत:

• सायक्लोपेंटाडायीन आणि मॅलिक अॅनहायड्राईड यांची अभिक्रिया सायक्लोहेक्सीन तयार करण्यासाठी.
• 1,3-ब्युटाडायीन आणि अॅक्रोलिन यांची अभिक्रिया सायक्लोपेंटीन तयार करण्यासाठी.
• फ्युरन आणि मॅलिक अॅनहायड्राईड यांची अभिक्रिया फ्युरन तयार करण्यासाठी.

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया हे चक्रीय संयुगांच्या संश्लेषणासाठी एक शक्तिशाली साधन आहे. ही एक बहुमुखी अभिक्रिया आहे जी भिन्न स्टिरिओरसायनशास्त्र असलेल्या विविध उत्पादनांचे संश्लेषण करण्यासाठी वापरली जाऊ शकते.

स्टिरिओनिवडकता आणि प्रकार#

स्टिरिओनिवडकता

स्टिरिओनिवडकता म्हणजे एका रासायनिक अभिक्रियेची एक स्टिरिओआयसोमर दुसऱ्यावर निर्माण करण्याची क्षमता. अभिकारकांचे स्थानिक अडथळे, अभिकारकांचे इलेक्ट्रॉनिक परिणाम आणि अभिक्रिया परिस्थिती यासह अनेक घटकांमुळे हे होऊ शकते.

स्टिरिओनिवडकतेतील बदल

अभिक्रियेची स्टिरिओनिवडकता अनेक घटकांवर अवलंबून बदलू शकते, ज्यात हे समाविष्ट आहे:

• अभिक्रियेचे तापमान. काही अभिक्रिया उच्च तापमानात अधिक स्टिरिओनिवडक असतात, तर काही कमी तापमानात अधिक स्टिरिओनिवडक असतात.
• वापरलेले द्रावक. द्रावक अभिक्रिया मिश्रणाची ध्रुवीयता आणि अभिकारकांमधील परस्परसंवाद बदलून अभिक्रियेची स्टिरिओनिवडकता प्रभावित करू शकते.
• अभिकारकांची संहती. अभिकारकांची संहती अभिक्रियेचा दर आणि अभिकारकांमधील परस्परसंवाद बदलून अभिक्रियेची स्टिरिओनिवडकता प्रभावित करू शकते.
• उत्प्रेरकाची उपस्थिती. उत्प्रेरक अभिक्रिया मार्ग आणि अभिकारकांमधील परस्परसंवाद बदलून अभिक्रियेची स्टिरिओनिवडकता प्रभावित करू शकते.

स्टिरिओनिवडकतेची उदाहरणे

सेंद्रिय रसायनशास्त्रात स्टिरिओनिवडकतेची अनेक उदाहरणे आहेत. काही सर्वात सामान्य उदाहरणांमध्ये हे समाविष्ट आहे:

• डायल्स-आल्डर अभिक्रिया. डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही एक चक्रीय संयोग अभिक्रिया आहे जी सहा-सदस्यी रिंग तयार करते. डायल्स-आल्डर अभिक्रियेची स्टिरिओनिवडकता अभिकारकांच्या स्थानिक अडथळ्यांद्वारे आणि अभिकारकांच्या इलेक्ट्रॉनिक परिणामांद्वारे निश्चित केली जाते.
• ईन अभिक्रिया. ईन अभिक्रिया ही एक चक्रीकरण अभिक्रिया आहे जी पाच-सदस्यी रिंग तयार करते. ईन अभिक्रियेची स्टिरिओनिवडकता अभिकारकांच्या स्थानिक अडथळ्यांद्वारे आणि अभिकारकांच्या इलेक्ट्रॉनिक परिणामांद्वारे निश्चित केली जाते.
• आल्डॉल अभिक्रिया. आल्डॉल अभिक्रिया ही एक संघनन अभिक्रिया आहे जी β-हायड्रॉक्सीअल्डिहाइड किंवा β-हायड्रॉक्सीकीटोन तयार करते. आल्डॉल अभिक्रियेची स्टिरिओनिवडकता अभिकारकांच्या स्थानिक अडथळ्यांद्वारे आणि अभिकारकांच्या इलेक्ट्रॉनिक परिणामांद्वारे निश्चित केली जाते.

स्टिरिओनिवडकतेचे उपयोग

स्टिरिओनिवडकता ही सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक महत्त्वाची संकल्पना आहे कारण ती रसायनशास्त्रज्ञांना त्यांच्या अभिक्रियांच्या उत्पादनांची स्टिरिओरसायनशास्त्र नियंत्रित करण्यास अनुमती देते. अनेक नैसर्गिक उत्पादने आणि औषधे यांच्या संश्लेषणासाठी हे आवश्यक आहे, ज्यांना अनेकदा विशिष्ट स्टिरिओरासायनिक आवश्यकता असतात.

निष्कर्ष

स्टिरिओनिवडकता ही सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक मूलभूत संकल्पना आहे जिचे विस्तृत श्रेणीतील उपयोग आहेत. स्टिरिओनिवडकतेवर परिणाम करणारे घटक समजून घेऊन, रसायनशास्त्रज्ञ अशा अभिक्रिया डिझाइन करू शकतात ज्या त्यांच्या उत्पादनांचे इच्छित स्टिरिओआयसोमर निर्माण करतात.

वारंवार विचारले जाणारे प्रश्न#

डायल्स आल्डर अभिक्रियांचा उपयोग कशासाठी केला जातो?#

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक शक्तिशाली आणि बहुमुखी कार्बन-कार्बन बंध निर्माण करणारी अभिक्रिया आहे. यात संयुग्मित डायीन आणि डायेनोफाइलची चक्रीय संयोग अभिक्रिया समाविष्ट आहे, ज्यामुळे सहा-सदस्यी चक्रीय संयुगाची निर्मिती होते. नैसर्गिक उत्पादने, औषधे आणि साहित्य यासह विविध प्रकारच्या सेंद्रिय संयुगांच्या संश्लेषणासाठी शैक्षणिक आणि उद्योग दोन्ही क्षेत्रात या अभिक्रियेचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियांच्या उपयोगांची काही विशिष्ट उदाहरणे येथे आहेत:

नैसर्गिक उत्पादन संश्लेषण: गुंतागुंतीच्या नैसर्गिक उत्पादनांच्या संश्लेषणात डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा वारंवार वापर केला जातो. उदाहरणार्थ, स्ट्रिकनोस नक्स-वोमिका झाडाच्या बियांमध्ये आढळणारा एक शक्तिशाली न्युरोटॉक्सिन असलेल्या अल्कलॉइड स्ट्रिकनाइनच्या संश्लेषणात ही एक महत्त्वाची पायरी आहे. या अभिक्रियेत ट्रिप्टामाईनपासून मिळालेल्या डायीनची एनोनसह चक्रीय संयोग अभिक्रिया होते, ज्यामुळे स्ट्रिकनाइनचे त्रिचक्रीय केंद्र तयार होते.

औषध संश्लेषण: औषधांच्या संश्लेषणात देखील डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो. एक प्रमुख उदाहरण म्हणजे विरोधी दाहक औषध इंडोमेथासिनचे संश्लेषण. या अभिक्रियेत फ्युरनची अल्काइनसह चक्रीय संयोग अभिक्रिया होते, ज्यामुळे इंडोमेथासिनचे द्विचक्रीय केंद्र तयार होते.

साहित्य संश्लेषण: प्रगत साहित्यांच्या संश्लेषणात डायल्स-आल्डर अभिक्रियांचा उपयोग आढळतो. उदाहरणार्थ, पॉलिमर, जसे की पॉलिमाइड्स आणि पॉलिएस्टर यांच्या उत्पादनात त्यांचा वापर केला जातो. या पॉलिमरमध्ये उच्च उष्णता स्थिरता आणि यांत्रिक सामर्थ्य असते, ज्यामुळे ते विविध औद्योगिक उपयोगांसाठी मौल्यवान बनतात.

असममित संश्लेषण: किरल सहाय्यक किंवा उत्प्रेरक वापरून डायल्स-आल्डर अभिक्रिया असममित केली जाऊ शकते, ज्यामुळे एनॅन्शिओप्युअर चक्रीय संयुगांचे संश्लेषण शक्य होते. औषध उद्योगात हे विशेषतः महत्त्वाचे आहे, जिथे औषधांच्या एनॅन्शिओमरमध्ये भिन्न औषधात्मक गुणधर्म आणि विषारीपणा असू शकतो.

टॅन्डम अभिक्रिया: अधिक गुंतागुंतीची रेण्वीय रचना तयार करण्यासाठी डायल्स-आल्डर अभिक्रिया इतर अभिक्रियांसह टॅन्डम क्रमांमध्ये एकत्र केल्या जाऊ शकतात. उदाहरणार्थ, बहुचक्रीय संयुग तयार करण्यासाठी डायल्स-आल्डर अभिक्रियेच्या नंतर अंतराअण्वीय चक्रीकरण केले जाऊ शकते.

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया हे सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक बहुमुखी आणि शक्तिशाली साधन आहे, जे विविध संरचनात्मक गुंतागुंतीसह विस्तृत श्रेणीतील चक्रीय संयुगांचे संश्लेषण सक्षम करते. नैसर्गिक उत्पादन संश्लेषण, औषध विकास, साहित्य विज्ञान आणि असममित संश्लेषण यासह विविध क्षेत्रांमध्ये त्याचे उपयोग पसरलेले आहेत.

डायल्स आल्डर अभिक्रियेचा उद्देश काय आहे?#

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक शक्तिशाली आणि बहुमुखी कार्बन-कार्बन बंध निर्माण करणारी अभिक्रिया आहे. यात संयुग्मित डायीन आणि डायेनोफाइलची चक्रीय संयोग अभिक्रिया होते, ज्यामुळे सहा-सदस्यी चक्रीय संयुगाची निर्मिती होते. नैसर्गिक उत्पादने, औषधे आणि साहित्य यासह विविध गुंतागुंतीच्या सेंद्रिय रेणूंच्या संश्लेषणात या अभिक्रियेचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा उद्देश:

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा प्राथमिक उद्देश कार्बन-कार्बन बंध तयार करणे आणि चक्रीय रचना निर्माण करणे हा आहे. हे सहा-सदस्यी रिंगचे संश्लेषण करण्यासाठी एक सरळ मार्ग प्रदान करते, जे अनेक जैविकदृष्ट्या सक्रिय संयुगे आणि औषधांमध्ये प्रचलित आहेत. इच्छित चक्रीय उत्पादन इतर संश्लेषण पद्धतींद्वारे मिळवणे कठीण असते तेव्हा ही अभिक्रिया विशेषतः उपयुक्त ठरते.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियांची उदाहरणे:

1. सायक्लोहेक्सीन्सचे संश्लेषण: डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा सर्वात सामान्य उपयोग म्हणजे सायक्लोहेक्सीन्सचे संश्लेषण. उदाहरणार्थ, 1,3-ब्युटाडायीन (डायीन) आणि इथिलीन (डायेनोफाइल) यांची अभिक्रिया सायक्लोहेक्सीन तयार करते.

2. नैसर्गिक उत्पादनांचे संश्लेषण: नैसर्गिक उत्पादनांच्या संश्लेषणात डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा मोठ्या प्रमाणावर वापर केला जातो. उदाहरणार्थ, स्ट्रिकनोस नक्स-वोमिका या वनस्पतीमध्ये आढळणारा अल्कलॉइड स्ट्रिकनाइन हे डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा महत्त्वाची पायरी म्हणून वापर करून संश्लेषित केले जाऊ शकते.

3. औषध संश्लेषण: अनेक औषधांच्या संश्लेषणात डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचा वापर केला जातो. उदाहरणार्थ, विरोधी दाहक औषध इंडोमेथासिन हे डायल्स-आल्डर अभिक्रियेद्वारे संश्लेषित केले जाते.

4. साहित्य संश्लेषण: प्रगत साहित्यांच्या संश्लेषणात देखील डायल्स-आल्डर अभिक्रिया लागू आहे. उदाहरणार्थ, काही पॉलिमर आणि प्लॅस्टिक डायल्स-आल्डर अभिक्रिया वापरून संश्लेषित केले जाऊ शकतात.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचे फायदे:

1. बहुमुखीपणा: डायल्स-आल्डर अभिक्रिया विस्तृत श्रेणीतील डायीन आणि डायेनोफाइलसह केली जाऊ शकते, ज्यामुळे विविध चक्रीय रचनांमध्ये प्रवेश मिळतो.

2. स्टिरिओनिवडकता: अभिक्रिया अनेकदा उच्च स्टिरिओनिवडकता प्रदर्शित करते, ज्यामुळे नव्याने तयार झालेल्या कार्बन-कार्बन बंधांची स्टिरिओरसायनशास्त्र नियंत्रित करता येते.

3. हलक्या अभिक्रिया परिस्थिती: डायल्स-आल्डर अभिक्रिया सामान्यतः हलक्या परिस्थितीत पुढे जाते, ज्यामुळे ती विविध क्रियात्मक गटांसह सुसंगत असते.

4. संश्लेषणात्मक कार्यक्षमता: अभिक्रिया कार्यक्षम आहे आणि अनेकदा उच्च उत्पन्नात इच्छित चक्रीय उत्पादन तयार करते.

सारांशात, डायल्स-आल्डर अभिक्रिया हे सेंद्रिय रसायनशास्त्रातील एक मूलभूत आणि बहुमुखी साधन आहे, जे उच्च कार्यक्षमता आणि स्टिरिओनिवडकतेसह गुंतागुंतीच्या चक्रीय संयुगांचे संश्लेषण सक्षम करते. नैसर्गिक उत्पादन संश्लेषण, औषध विकास आणि साहित्य विज्ञान यासह विविध क्षेत्रांमध्ये त्याचे उपयोग पसरलेले आहेत.

डायल्स आल्डर अभिक्रिया सिन संयोग का आहे?#

डायल्स-आल्डर अभिक्रिया ही संयुग्मित डायीन आणि डायेनोफाइल यांच्यातील एक चक्रीय संयोग अभिक्रिया आहे, ज्यामुळे सहा-सदस्यी रिंगची निर्मिती होते. ही अभिक्रिया एकसमान आहे, म्हणजेच सर्व बंध निर्मिती आणि बंध तोडण्याच्या घटना एकाचवेळी घडतात.

डायल्स-आल्डर अभिक्रियेची स्टिरिओरसायनशास्त्र डायीन आणि डायेनोफाइल यांच्या सापेक्ष अभिमुखतेद्वारे निश्चित केली जाते. जेव्हा डायीन आणि डायेनोफाइल दोन्ही एस-सिस संरूपणात असतात, तेव्हा अभिक्रिया सिन संयोगाद्वारे पुढे जाते, म्हणजेच डायीनच्या एकाच बाजूने दोन नवीन बंध तयार होतात. जेव्हा डायीन आणि डायेनोफाइल दोन्ही एस-ट्रान्स संरूपणात असतात, तेव्हा अभिक्रिया अँटी संयोगाद्वारे पुढे जाते, म्हणजेच डायीनच्या विरुद्ध बाजूंवर दोन नवीन बंध तयार होतात.

सिन संयोगाद्वारे पुढे जाणारी डायल्स-आल्डर अभिक्रियेचे उदाहरण खालीलप्रमाणे आहे:

[ब्युटाडायीन आणि इथिलीन यांच्यातील डायल्स-आल्डर अभिक्रियेची प्रतिमा]

या अभिक्रियेत, ब्युटाडायीन एस-सिस संरूपणात आहे आणि इथिलीन एस-ट्रान्स संरूपणात आहे. अभिक्रिया सिन संयोगाद्वारे पुढे जाते, ज्यामुळे ब्युटाडायीनच्या एकाच बाजूने दोन नवीन बंध असलेले सहा-सदस्यी रिंग तयार होते.

अँटी संयोगाद