ଏକକ ୦୪ ରାସାୟନିକ ଗତିକୀ

ରାସାୟନିକ ଗତିକୀ ଆମକୁ ବୁଝିବାରେ ସାହାଯ୍ୟ କରେ ଯେ କିପରି ରାସାୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାଗୁଡ଼ିକ ସଂଘଟିତ ହୁଏ।

ରସାୟନ ବିଜ୍ଞାନ, ଏହାର ନିଜସ୍ୱ ପ୍ରକୃତି ଅନୁଯାୟୀ, ପରିବର୍ତ୍ତନ ସହିତ ଜଡ଼ିତ। ସୁପରିଭାଷିତ ଧର୍ମ ବିଶିଷ୍ଟ ପଦାର୍ଥଗୁଡ଼ିକ ରାସାୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଦ୍ୱାରା ଭିନ୍ନ ଧର୍ମ ବିଶିଷ୍ଟ ଅନ୍ୟ ପଦାର୍ଥରେ ପରିଣତ ହୁଏ। ଯେକୌଣସି ରାସାୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପାଇଁ, ରସାୟନବିତ୍ମାନେ ଜାଣିବାକୁ ଚେଷ୍ଟା କରନ୍ତି

(କ) ଏକ ରାସାୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ସାଧ୍ୟତା, ଯାହାକୁ ଥର୍ମୋଡାଇନାମିକ୍ସ ଦ୍ୱାରା ପୂର୍ବାନୁମାନ କରାଯାଇପାରେ (ଯେପରି ଆପଣ ଜାଣନ୍ତି ଯେ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଯାହାର DG < 0, ସ୍ଥିର ତାପମାତ୍ରା ଏବଂ ଚାପରେ ସାଧ୍ୟ);

(ଖ) ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା କେତେ ଦୂର ଅଗ୍ରସର ହେବ ତାହା ରାସାୟନିକ ସନ୍ତୁଳନରୁ ନିର୍ଣ୍ଣୟ କରାଯାଇପାରେ;

(ଗ) ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ଗତି ଅର୍ଥାତ୍ ସନ୍ତୁଳନରେ ପହଞ୍ଚିବା ପାଇଁ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଦ୍ୱାରା ନିଆଯାଇଥିବା ସମୟ।

ସାଧ୍ୟତା ଏବଂ ପରିମାଣ ସହିତ, ଏହାର ସମ୍ପୂର୍ଣ୍ଣ ବୁଝାମଣା ପାଇଁ ଏକ ରାସାୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାର ଏବଂ ହାରକୁ ନିୟନ୍ତ୍ରଣ କରୁଥିବା କାରକଗୁଡ଼ିକୁ ଜାଣିବା ସମାନ ଭାବରେ ଗୁରୁତ୍ୱପୂର୍ଣ୍ଣ। ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, କେଉଁ ପାରାମିଟରଗୁଡ଼ିକ ନିର୍ଣ୍ଣୟ କରେ ଯେ ଖାଦ୍ୟ କେତେ ଶୀଘ୍ର ନଷ୍ଟ ହୁଏ? ଦନ୍ତ ଭରଣ ପାଇଁ ଏକ ଦ୍ରୁତ ସେଟିଂ ସାମଗ୍ରୀ କିପରି ଡିଜାଇନ୍ କରାଯିବ? କିମ୍ବା ଏକ ଅଟୋ ଇଞ୍ଜିନ୍ରେ ଇନ୍ଧନ କେତେ ଦ୍ରୁତ ଗତିରେ ଜଳେ ତାହା କିଏ ନିୟନ୍ତ୍ରଣ କରେ? ଏହି ସମସ୍ତ ପ୍ରଶ୍ନର ଉତ୍ତର ରସାୟନ ବିଜ୍ଞାନର ଏକ ଶାଖା ଦ୍ୱାରା ଦିଆଯାଇପାରିବ, ଯାହା ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ହାର ଏବଂ ସେମାନଙ୍କର ପ୍ରଣାଳୀର ଅଧ୍ୟୟନ ସହିତ ଜଡ଼ିତ, ଯାହାକୁ ରାସାୟନିକ ଗତିକୀ କୁହାଯାଏ। ଗତିକୀ ଶବ୍ଦଟି ଗ୍ରୀକ୍ ଶବ୍ଦ ‘କାଇନେସିସ୍’ରୁ ଉତ୍ପନ୍ନ ହୋଇଛି ଯାହାର ଅର୍ଥ ଗତି। ଥର୍ମୋଡାଇନାମିକ୍ସ କେବଳ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ସାଧ୍ୟତା ବିଷୟରେ କହିଥାଏ ଯେତେବେଳେ ରାସାୟନିକ ଗତିକୀ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାର ବିଷୟରେ କହିଥାଏ। ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ଥର୍ମୋଡାଇନାମିକ୍ ତଥ୍ୟ ସୂଚାଏ ଯେ ହୀରା ଗ୍ରାଫାଇଟରେ ପରିଣତ ହେବ କିନ୍ତୁ ବାସ୍ତବରେ ରୂପାନ୍ତରଣ ହାର ଏତେ ଧୀର ଯେ ପରିବର୍ତ୍ତନ ଆଦୌ ଅନୁଭବ ଯୋଗ୍ୟ ନୁହେଁ। ତେଣୁ, ଅଧିକାଂଶ ଲୋକ ଭାବନ୍ତି ଯେ ହୀରା ଚିରସ୍ଥାୟୀ। ଗତିକୀୟ ଅଧ୍ୟୟନ କେବଳ ଆମକୁ ଏକ ରାସାୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ଗତି କିମ୍ବା ହାର ନିର୍ଣ୍ଣୟ କରିବାରେ ସାହାଯ୍ୟ କରେ ନାହିଁ ବରଂ ଯେଉଁ ପରିସ୍ଥିତିରେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ହାର ପରିବର୍ତ୍ତିତ ହୋଇପାରେ ତାହା ବର୍ଣ୍ଣନା କରେ। ସାନ୍ଦ୍ରତା, ତାପମାତ୍ରା, ଚାପ ଏବଂ ଉତ୍ପ୍ରେରକ ପରି କାରକଗୁଡ଼ିକ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରକୁ ପ୍ରଭାବିତ କରେ। ସ୍ଥୂଳତମ ସ୍ତରରେ, ଆମେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା କରାଯାଇଥିବା କିମ୍ବା ଗଠିତ ପରିମାଣ ଏବଂ ସେମାନଙ୍କର ବ୍ୟବହାର କିମ୍ବା ଗଠନର ହାରରେ ଆଗ୍ରହୀ। ଅଣୁ ସ୍ତରରେ, ଅଭିମୁଖୀକରଣ ଏବଂ ଅଣୁଗୁଡ଼ିକର ଶକ୍ତି ଯାହା ଧକ୍କା ଖାଉଛି, ସେଗୁଡ଼ିକର ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପ୍ରଣାଳୀ ଆଲୋଚନା କରାଯାଏ।

ଏହି ଏକକରେ, ଆମେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରାହାରି ଏବଂ କ୍ଷଣିକ ହାର ଏବଂ ଏଗୁଡ଼ିକୁ ପ୍ରଭାବିତ କରୁଥିବା କାରକଗୁଡ଼ିକ ସହିତ ଜଡ଼ିତ ହେବୁ। ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ହାରର ଧକ୍କା ସିଦ୍ଧାନ୍ତ ବିଷୟରେ କିଛି ପ୍ରାଥମିକ ଧାରଣା ମଧ୍ୟ ଦିଆଯାଇଛି। ତଥାପି, ଏସବୁ ବୁଝିବା ପାଇଁ, ଆସନ୍ତୁ ପ୍ରଥମେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ହାର ବିଷୟରେ ଶିଖିବା।

4.1 ଏକ ରାସାୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାର

କେତେକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଯେପରି ଆୟନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ବହୁତ ଶୀଘ୍ର ଘଟେ, ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ସିଲ୍ଭର ନାଇଟ୍ରେଟ୍ ଏବଂ ସୋଡିୟମ୍ କ୍ଲୋରାଇଡ୍ର ଜଳୀୟ ଦ୍ରବଣ ମିଶ୍ରଣ ଦ୍ୱାରା ସିଲ୍ଭର କ୍ଲୋରାଇଡ୍ର ଅବକ୍ଷେପଣ ତତ୍କ୍ଷଣାତ୍ ଘଟେ। ଅନ୍ୟ ପକ୍ଷରେ, କେତେକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ବହୁତ ଧୀର, ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ବାୟୁ ଏବଂ ଆର୍ଦ୍ରତା ଉପସ୍ଥିତିରେ ଲୁହାର ମରଚା ପଡ଼ିବା। ଆହୁରି ମଧ୍ୟ କେନ୍ ଚିନିର ବିପର୍ଯ୍ୟୟ ଏବଂ ଷ୍ଟାର୍ଚର ଜଳବିଶ୍ଳେଷଣ ପରି ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଅଛି, ଯାହା ଏକ ମଧ୍ୟମ ଗତିରେ ଅଗ୍ରସର ହୁଏ। ଆପଣ ପ୍ରତ୍ୟେକ ବର୍ଗରୁ ଅଧିକ ଉଦାହରଣ ଚିନ୍ତା କରିପାରିବେ କି?

ଆପଣ ଜାଣିବେ ଯେ ଏକ ଅଟୋମୋବାଇଲ୍ର ଗତି ଏକ ନିର୍ଦ୍ଦିଷ୍ଟ ସମୟ ମଧ୍ୟରେ ଏହାର ସ୍ଥିତିରେ ପରିବର୍ତ୍ତନ କିମ୍ବା ଅତିକ୍ରମ କରାଯାଇଥିବା ଦୂରତା ଦ୍ୱାରା ପ୍ରକାଶିତ ହୁଏ। ସେହିପରି, ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ଗତି କିମ୍ବା ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରକୁ ଏକକ ସମୟରେ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟକ କିମ୍ବା ଉତ୍ପାଦର ସାନ୍ଦ୍ରତାରେ ପରିବର୍ତ୍ତନ ଭାବରେ ବ୍ୟାଖ୍ୟା କରାଯାଇପାରେ। ଅଧିକ ସ୍ପଷ୍ଟ ଭାବରେ, ଏହାକୁ ନିମ୍ନଲିଖିତ ଭାବରେ ପ୍ରକାଶ କରାଯାଇପାରେ:

(i) ଯେକୌଣସି ଗୋଟିଏ ପ୍ରତିକ୍ରିୟକର ସାନ୍ଦ୍ରତା ହ୍ରାସ ହାର, କିମ୍ବା

(ii) ଯେକୌଣସି ଗୋଟିଏ ଉତ୍ପାଦର ସାନ୍ଦ୍ରତା ବୃଦ୍ଧି ହାର। ଏକ କାଳ୍ପନିକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ବିଚାର କର, ଧାରଣା କର ଯେ ତନ୍ତ୍ରର ଆୟତନ ସ୍ଥିର ରହେ।

$ \mathrm{R} \rightarrow \mathrm{P} $ ପ୍ରତିକ୍ରିୟକର ଏକ ମୋଲ $R$ ଉତ୍ପାଦ $P$ର ଏକ ମୋଲ ଉତ୍ପାଦନ କରେ। ଯଦି $\left[R\right]_1$ ଏବଂ $\left[P\right]_1$ ଯଥାକ୍ରମେ ସମୟ $t_1$ରେ $R$ ଏବଂ $P$ର ସାନ୍ଦ୍ରତା ଏବଂ $[\mathrm{R}]_2$ ଏବଂ $[\mathrm{P}]_2$ ସମୟ $\mathrm{t_2}$ରେ ସେମାନଙ୍କର ସାନ୍ଦ୍ରତା ହୁଏ, ତେବେ,

$$ \begin{aligned} \Delta t & =t_{2}-t_1 \\ \Delta[\mathrm{R}] & =[\mathrm{R}]_2-[\mathrm{R}]_1 \\ \Delta[\mathrm{P}] & =[\mathrm{P}]_2-[\mathrm{P}]_1 \end{aligned} $$

ଉପରୋକ୍ତ ଅଭିବ୍ୟକ୍ତିଗୁଡ଼ିକରେ ବର୍ଗ ବ୍ରାକେଟ୍ ମୋଲାର ସାନ୍ଦ୍ରତା ପ୍ରକାଶ କରିବା ପାଇଁ ବ୍ୟବହୃତ ହୁଏ।

$\mathrm{R}$ର ଅଦୃଶ୍ୟ ହେବାର ହାର

$$ \begin{equation*} =\frac{\text { Decrease in concentration of } \mathrm{R}}{\text { Time taken }}=-\frac{\Delta[\mathrm{R}]}{\Delta t} \tag{4.1} \end{equation*} $$

$\mathrm{P}$ର ଦୃଶ୍ୟମାନ ହେବାର ହାର

$$ \begin{equation*} =\frac{\text { Increase in concentration of } \mathrm{P}}{\text { Time taken }}=+\frac{\Delta[\mathrm{P}]}{\Delta t} \tag{4.2} \end{equation*} $$

ଯେହେତୁ, $\Delta[R]$ ଏକ ଋଣାତ୍ମକ ପରିମାଣ (ଯେହେତୁ ପ୍ରତିକ୍ରିୟକଗୁଡ଼ିକର ସାନ୍ଦ୍ରତା ହ୍ରାସ ପାଉଛି), ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରକୁ ଏକ ଧନାତ୍ମକ ପରିମାଣ କରିବା ପାଇଁ ଏହାକୁ -1 ଦ୍ୱାରା ଗୁଣିତ କରାଯାଏ।

ଉପରୋକ୍ତ ସମୀକରଣ (4.1) ଏବଂ (4.2) ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରାହାରି ହାର, $r_{\mathrm{av}}$କୁ ପ୍ରତିନିଧିତ୍ୱ କରେ।

ହାରାହାରି ହାର ପ୍ରତିକ୍ରିୟକ କିମ୍ବା ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକର ସାନ୍ଦ୍ରତାରେ ପରିବର୍ତ୍ତନ ଏବଂ ସେହି ପରିବର୍ତ୍ତନ ଘଟିବା ପାଇଁ ନିଆଯାଇଥିବା ସମୟ ଉପରେ ନିର୍ଭର କରେ (ଚିତ୍ର 4.1)।

ଚିତ୍ର 4.1: ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର କ୍ଷଣିକ ଏବଂ ହାରାହାରି ହାର

ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରର ଏକକ

ସମୀକରଣ (3.1) ଏବଂ (3.2)ରୁ, ଏହା ସ୍ପଷ୍ଟ ଯେ ହାରର ଏକକ ହେଉଛି ସାନ୍ଦ୍ରତା ସମୟ ${ }^{-1}$। ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ଯଦି ସାନ୍ଦ୍ରତା $\mathrm{mol} \mathrm{L}^{-1}$ରେ ରହିଥାଏ ଏବଂ ସମୟ ସେକେଣ୍ଡରେ ରହିଥାଏ ତେବେ ଏକକଗୁଡ଼ିକ $\mathrm{mol} \mathrm{L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1}$ ହେବ। ତଥାପି, ଗ୍ୟାସୀୟ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାରେ, ଯେତେବେଳେ ଗ୍ୟାସଗୁଡ଼ିକର ସାନ୍ଦ୍ରତା ସେମାନଙ୍କର ଆଂଶିକ ଚାପ ଦ୍ୱାରା ପ୍ରକାଶିତ ହୁଏ, ତେବେ ହାର ସମୀକରଣର ଏକକଗୁଡ଼ିକ atm $\mathrm{s}^{-1}$ ହେବ।

ଉଦାହରଣ 4.1 ନିମ୍ନରେ ଦିଆଯାଇଥିବା ବିଭିନ୍ନ ସମୟରେ $\mathrm{C_4} \mathrm{H_9} \mathrm{Cl}$ (ବ୍ୟୁଟାଇଲ୍ କ୍ଲୋରାଇଡ୍)ର ସାନ୍ଦ୍ରତାରୁ, ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରାହାରି ହାର ଗଣନା କର:

$$ \mathrm{C_4} \mathrm{H_9} \mathrm{Cl}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{C_4} \mathrm{H_9} \mathrm{OH}+\mathrm{HCl} $$

ସମୟର ବିଭିନ୍ନ ବ୍ୟବଧାନ ସମୟରେ।

$ \begin{array}{cccccccccc} t / \mathrm{s} & 0 & 50 & 100 & 150 & 200 & 300 & 400 & 700 & 800 \\ {\left[\mathrm{C} _4 \mathrm{H} _9 \mathrm{Cl}\right] / \mathrm{mol} \mathrm{L}^{-1}} & 0.100 & 0.0905 & 0.0820 & 0.0741 & 0.0671 & 0.0549 & 0.0439 & 0.0210 & 0.017 \end{array} $

ସମାଧାନ ଆମେ ବିଭିନ୍ନ ସମୟ ବ୍ୟବଧାନରେ ସାନ୍ଦ୍ରତାରେ ପାର୍ଥକ୍ୟ ନିର୍ଣ୍ଣୟ କରିପାରିବା ଏବଂ ଏହିପରି $\Delta[R]$କୁ $\Delta t$ ଦ୍ୱାରା ଭାଗକରି ହାରାହାରି ହାର ନିର୍ଣ୍ଣୟ କରିପାରିବା (ସାରଣୀ 4.1)।

ସାରଣୀ 4.1: ବ୍ୟୁଟାଇଲ୍ କ୍ଲୋରାଇଡ୍ ଜଳବିଶ୍ଳେଷଣର ହାରାହାରି ହାର

$\left[\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{9} \mathrm{CI}\right] _{t _{1}} /$ $\quad \mathrm{mol} \mathrm{L}^{-1}$$\left[\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{9} \mathrm{CI}\right] _{t _{2}}$ $\mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$$t _{1} / s$$t _{2} / \mathrm{s}$$\boldsymbol{r} _{\mathrm{av}} \times \mathbf{1 0 ^ { 4 }} / \mathbf{m o l} \mathbf{L}^{-\mathbf{1}} \mathbf{s}^{\mathbf{- 1}}$ $=-\left \{\left[\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{9} \mathrm{Cl}\right] _{\mathrm{t} _{2}}-\left[\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{9} \mathrm{Cl}\right] _{\mathrm{t} _{1}} /\left(\mathrm{t} _{2}-\mathrm{t} _{1}\right)\right\} \times 10^{4}$
0.1000.09050501.90
0.09050.0820501001.70
0.08200.07411001501.58
0.07410.06711502001.40
0.06710.05492003001.22
0.05490.04393004001.10
0.04390.03354005001.04
0.02100.0177008000.4

ଏହା ଦେଖାଯାଇପାରିବ (ସାରଣୀ 4.1) ଯେ ହାରାହାରି ହାର $1.90 \times 0^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1}$ରୁ $0.4 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1}$କୁ ଖସିଯାଏ। ତଥାପି, ହାରାହାରି ହାର ଏକ ନିର୍ଦ୍ଦିଷ୍ଟ କ୍ଷଣରେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରକୁ ପୂର୍ବାନୁମାନ କରିବା ପାଇଁ ବ୍ୟବହୃତ ହୋଇପାରିବ ନାହିଁ କାରଣ ଏହା ଯେଉଁ ସମୟ ବ୍ୟବଧାନ ପାଇଁ ଗଣନା କରାଯାଇଥାଏ ତାହା ପାଇଁ ସ୍ଥିର ହେବ। ତେଣୁ, ଏକ ନିର୍ଦ୍ଦିଷ୍ଟ ମୁହୂର୍ତ୍ତରେ ହାରକୁ ପ୍ରକାଶ କରିବା ପାଇଁ ଆମେ କ୍ଷଣିକ ହାର ନିର୍ଣ୍ଣୟ କରୁ। ଯେତେବେଳେ ଆମେ ସର୍ବନିମ୍ନ ସମୟ ବ୍ୟବଧାନ ଯେପରି $\mathrm{d} t$ (ଅର୍ଥାତ୍ ଯେତେବେଳେ $\Delta t$ ଶୂନ୍ୟ ଆଡକୁ ଯାଏ)ରେ ହାରାହାରି ହାର ବିଚାର କରୁ, ସେତେବେଳେ ଏହା ପ୍ରାପ୍ତ ହୁଏ। ତେଣୁ, ଗାଣିତିକ ଭାବରେ ଏକ ଅତି ସୂକ୍ଷ୍ମ $\mathrm{d} t$ ପାଇଁ କ୍ଷଣିକ ହାର ଦିଆଯାଇଛି

$$ \begin{equation*} r_{\mathrm{av}}=\frac{-\Delta[\mathrm{R}]}{\Delta t}=\frac{\Delta[\mathrm{P}]}{\Delta t} \tag{4.3} \end{equation*} $$

$\Delta t \rightarrow 0$

$$ \text { and } \mathrm{r} _{\mathrm{inst}}=\frac{-\mathrm{d}[\mathrm{R}]}{\mathrm{d} t}=\frac{\mathrm{d}[\mathrm{P}]}{\mathrm{d} t} $$

ଚିତ୍ର 4.2 ବ୍ୟୁଟାଇଲ୍ କ୍ଲୋରାଇଡ୍ ଜଳବିଶ୍ଳେଷଣର କ୍ଷଣିକ ହାର $\left(\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{9} \mathrm{Cl}\right)$

ଏହା ଗ୍ରାଫିକାଲି ଭାବରେ ସମୟ $t$ରେ $\mathrm{R}$ ଏବଂ $\mathrm{P}$ର ସାନ୍ଦ୍ରତା ବନାମ ସମୟ $\mathrm{t}$ ପାଇଁ ବକ୍ରର ଯେକୌଣସି ଗୋଟିକରେ ଏକ ସ୍ପର୍ଶକ ଅଙ୍କନ କରି ଏବଂ ଏହାର ଢାଲ ଗଣନା କରି ନିର୍ଣ୍ଣୟ କରାଯାଇପାରିବ (ଚିତ୍ର 4.1)। ତେଣୁ ସମସ୍ୟା 3.1ରେ, ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, 600 sରେ $r_{\text {inst }}$, ବ୍ୟୁଟାଇଲ୍ କ୍ଲୋରାଇଡ୍ର ସାନ୍ଦ୍ରତାକୁ ସମୟର ଏକ ଫଳନ ଭାବରେ ପ୍ଲଟ୍ କରି ଗଣନା କରାଯାଇପାରିବ। ଏକ ସ୍ପର୍ଶକ ଅଙ୍କନ କରାଯାଇଛି ଯାହା ବକ୍ରକୁ $t=600 \mathrm{~s}$ରେ ସ୍ପର୍ଶ କରେ (ଚିତ୍ର 4.2)।

ଏହି ସ୍ପର୍ଶକର ଢାଲ କ୍ଷଣିକ ହାର ଦେଇଥାଏ। $$ \begin{aligned} & \text { So, } r_{\text {inst }} \text { at } 600 \mathrm{~s}=-\left(\frac{0.0165-0.037}{(800-400) \mathrm{s}}\right) \mathrm{mol} \mathrm{L}^{-1}\\ & =5.12 \times 10^{-5} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1} \\ & \text { At } t=250 \mathrm{~s} \quad r_{\text {inst }}=1.22 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1} \\ & \text { At } t=350 \mathrm{~s} \quad r_{\text {inst }}=1.0 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1} \\ & \text { At } t=450 \mathrm{~s} \quad r_{\text {inst }}=6.4 \times 10^{-5} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1} \end{aligned} $$

ବର୍ତ୍ତମାନ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ବିଚାର କର $ \mathrm{Hg}(\mathrm{l})+\mathrm{Cl_2}(\mathrm{~g}) \rightarrow \mathrm{HgCl_2}(\mathrm{~s}) $

ଯେଉଁଠାରେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟକ ଏବଂ ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକର ସ୍ଟୋଇକିଓମେଟ୍ରିକ୍ ଗୁଣାଙ୍କ ସମାନ, ତେବେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାର ଏହିପରି ଦିଆଯାଇଛି

$ \text { Rate of reaction }=-\frac{\Delta[\mathrm{Hg}]}{\Delta t}=-\frac{\Delta\left[\mathrm{Cl_2}\right]}{\Delta t}=\frac{\Delta\left[\mathrm{HgCl_2}\right]}{\Delta t} $

ଅର୍ଥାତ୍, ଯେକୌଣସି ପ୍ରତିକ୍ରିୟକର ଅଦୃଶ୍ୟ ହେବାର ହାର ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକର ଦୃଶ୍ୟମାନ ହେବାର ହାର ସହିତ ସମାନ। କିନ୍ତୁ ନିମ୍ନଲିଖିତ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାରେ, $\mathrm{HI}$ର ଦୁଇ ମୋଲ ବିଘଟିତ ହୋଇ ଯଥାକ୍ରମେ $\mathrm{H_2}$ ଏବଂ $\mathrm{I_2}$ର ଗୋଟିଏ ମୋଲ ଉତ୍ପାଦନ କରେ,

$$ 2 \mathrm{HI}(\mathrm{g}) \rightarrow \mathrm{H_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{I_2}(\mathrm{~g}) $$

ଏହିପରି ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରକୁ ପ୍ରକାଶ କରିବା ପାଇଁ ଯେଉଁଠାରେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟକ କିମ୍ବା ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକର ସ୍ଟୋଇକିଓମେଟ୍ରିକ୍ ଗୁଣାଙ୍କ ଗୋଟିଏ ସହିତ ସମାନ ନୁହେଁ, ଯେକୌଣସି ପ୍ରତିକ୍ରିୟକର ଅଦୃଶ୍ୟ ହେବାର ହାର କିମ୍ବା ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକର ଦୃଶ୍ୟମାନ ହେବାର ହାରକୁ ସେମାନଙ୍କର ସ୍ଟୋଇକିଓମେଟ୍ରିକ୍ ଗୁଣାଙ୍କ ଦ୍ୱାରା ଭାଗ କରାଯାଏ। ଯେହେତୁ $\mathrm{HI}$ର ବ୍ୟବହାର ହାର $\mathrm{H_2}$ କିମ୍ବା $\mathrm{I_2}$ର ଗଠନ ହାରର ଦୁଇଗୁଣ, ସେମାନଙ୍କୁ ସମାନ କରିବା ପାଇଁ, ପଦ $\Delta[\mathrm{HI}]$କୁ 2 ଦ୍ୱାରା ଭାଗ କରାଯାଏ। ଏହି ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାର ଦିଆଯାଇଛି

ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାର $=-\frac{1}{2} \frac{\Delta[\mathrm{HI}]}{\Delta t}=\frac{\Delta\left[\mathrm{H_2}\right]}{\Delta t}=\frac{\Delta\left[\mathrm{I_2}\right]}{\Delta t}$ ସେହିପରି, ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପାଇଁ $$ \begin{aligned} & 5 \mathrm{Br}^{-}(\mathrm{aq})+\mathrm{BrO_3}^{-}(\mathrm{aq})+6 \mathrm{H}^{+}(\mathrm{aq}) \rightarrow 3 \mathrm{Br_2}(\mathrm{aq})+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \\ & \text { Rate }=-\frac{1}{5} \frac{\Delta\left[\mathrm{Br}^{-}\right]}{\Delta t}=-\frac{\Delta \mathrm{BrO_3}^{-}}{\Delta t}=-\frac{1}{6} \frac{\Delta\left[\mathrm{H}^{+}\right]}{\Delta t}=\frac{1}{3} \frac{\Delta\left[\mathrm{Br_2}\right]}{\Delta t}=\frac{1}{3} \frac{\Delta\left[\mathrm{H_2} \mathrm{O}\right]}{\Delta t} \end{aligned} $$

ଏକ ସ୍ଥିର ତାପମାତ୍ରାରେ ଏକ ଗ୍ୟାସୀୟ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ପାଇଁ, ସାନ୍ଦ୍ରତା ଏକ ପ୍ରଜାତିର ଆଂଶିକ ଚାପ ସହିତ ସିଧାସଳଖ ଆନୁପାତିକ ଏବଂ ତେଣୁ, ହାରକୁ ପ୍ରତିକ୍ରିୟକ କିମ୍ବା ଉତ୍ପାଦର ଆଂଶିକ ଚାପରେ ପରିବର୍ତ୍ତନ ହାର ଭାବରେ ମଧ୍ୟ ପ୍ରକାଶ କରାଯାଇପାରିବ।

ଉଦାହରଣ 4.2 $\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}$ର ବିଘଟନ $\mathrm{CCl_4}$ରେ $318 \mathrm{~K}$ରେ $\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}$ର ସାନ୍ଦ୍ରତା ନିରୀକ୍ଷଣ କରି ଅଧ୍ୟୟନ କରାଯାଇଛି। ପ୍ରାରମ୍ଭରେ $\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}$ର ସାନ୍ଦ୍ରତା $2.33 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$ ଏବଂ 184 ମିନିଟ୍ ପରେ, ଏହା $2.08 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$କୁ ହ୍ରାସ ପାଇଛି। ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ସମୀକରଣ ଅନୁଯାୟୀ ଘଟେ

$$ 2 \mathrm{~N_2} \mathrm{O_5}(\mathrm{~g}) \rightarrow 4 \mathrm{NO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) $$

ଘଣ୍ଟା, ମିନିଟ୍ ଏବଂ ସେକେଣ୍ଡ ଦୃଷ୍ଟିରୁ ଏହି ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ହାରାହାରି ହାର ଗଣନା କର। ଏହି ଅବଧି ସମୟରେ $\mathrm{NO_2}$ ଉତ୍ପାଦନର ହାର କ’ଣ?

ସମାଧାନ ହାରାହାରି ହାର $=\frac{1}{2}-\frac{\Delta\left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right]}{\Delta t}=-\frac{1}{2} \frac{(2.08-2.33) \mathrm{molL}^{-1}}{184 \mathrm{~min}}$

$=6.79 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} / \mathrm{min}=\left(6.79 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}\right) \times(60 \mathrm{~min} / \mathrm{lh})$

$=4.07 \times 10^{-2} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} / \mathrm{h}$

$=6.79 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \times 1 \mathrm{~min} / 60 \mathrm{~s}$

$=1.13 \times 10^{-5} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1}$

ଏହା ମନେରଖା ଯାଇପାରେ ଯେ

$ \begin{aligned} & \text {Rate}=\frac{1}{4} \frac{\Delta\left[\mathrm{NO_2}\right]}{\Delta