அமீன்களின் முக்கிய வணிகப் பயன்பாடு மருந்துகள் மற்றும் இழைகளின் தொகுப்பில் இடைநிலைகளாகப் பயன்படுவதாகும்.

அமோனியா மூலக்கூறின் ஒன்று அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட ஹைட்ரஜன் அணுக்களை ஆல்க்கைல்/அரைல் குழுக்களால் மாற்றுவதன் மூலம் பெறப்படும் கரிமச் சேர்மங்களின் முக்கிய வகுப்பாக அமீன்கள் உள்ளன. இயற்கையில், அவை புரதங்கள், வைட்டமின்கள், அல்கலாய்டுகள் மற்றும் ஹார்மோன்களில் காணப்படுகின்றன. செயற்கை எடுத்துக்காட்டுகளில் பாலிமர்கள், சாயப் பொருட்கள் மற்றும் மருந்துகள் அடங்கும். இரண்டு உயிரியல் ரீதியாகச் செயல்படும் சேர்மங்கள், அதாவது அட்ரினலின் மற்றும் எஃபெட்ரின், இரண்டும் இரண்டாம்நிலை அமீன் குழுவைக் கொண்டவை, இரத்த அழுத்தத்தை அதிகரிக்கப் பயன்படுகின்றன. நோவோகெய்ன், ஒரு செயற்கை அமீன் சேர்மம், பல் மருத்துவத்தில் உணர்வகற்றியாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. பெனட்ரில், ஒரு நன்கு அறியப்பட்ட ஆன்டிஹிஸ்டமின் மருந்து, மூன்றாம்நிலை அமீன் குழுவையும் கொண்டுள்ளது. நான்காம்நிலை அமோனியம் உப்புகள் மேற்பரப்பு செயல்பாட்டு பொருட்களாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. டையசோனியம் உப்புகள் சாயங்கள் உட்பட பலவகை அரோமாட்டிக் சேர்மங்களைத் தயாரிப்பதில் இடைநிலைகளாகும். இந்த அலகில், நீங்கள் அமீன்கள் மற்றும் டையசோனியம் உப்புகளைப் பற்றி அறிவீர்கள்.

I. அமீன்கள்

அமோனியாவின் வழிப்பொருட்களாக அமீன்களைக் கருதலாம், இது ஒன்று, இரண்டு அல்லது மூன்று ஹைட்ரஜன் அணுக்களையும் ஆல்க்கைல் மற்றும்/அல்லது அரைல் குழுக்களால் மாற்றுவதன் மூலம் பெறப்படுகிறது. உதாரணமாக:

$$ \mathrm{CH_3-NH_2, C_6H_5-NH_2, CH_3-NH-CH_3, CH_3-}\mathrm{N \langle \substack{{CH_3} \\ {CH_3}}} $$

13.1 அமீன்களின் கட்டமைப்பு

அமோனியாவைப் போலவே, அமீன்களின் நைட்ரஜன் அணு மூவிணைதிறன் கொண்டது மற்றும் பகிரப்படாத ஒரு ஜோடி எலக்ட்ரான்களைக் கொண்டுள்ளது. எனவே, அமீன்களில் நைட்ரஜனின் ஆர்பிட்டல்கள் $s p^{3}$ கலப்பினமாக்கப்பட்டுள்ளன மற்றும் அமீன்களின் வடிவியல் பிரமிடு வடிவத்தில் உள்ளது. அமீன்களின் கலவையைப் பொறுத்து, நைட்ரஜனின் மூன்று $s p^{3}$ கலப்பின ஆர்பிட்டல்கள் ஒவ்வொன்றும் ஹைட்ரஜன் அல்லது கார்பனின் ஆர்பிட்டல்களுடன் ஒன்றிணைகின்றன. அனைத்து அமீன்களிலும் நைட்ரஜனின் நான்காவது ஆர்பிட்டல் பகிரப்படாத ஒரு ஜோடி எலக்ட்ரான்களைக் கொண்டுள்ளது. பகிரப்படாத எலக்ட்ரான் ஜோடியின் இருப்பு காரணமாக, கோணம் $\mathrm{C}-\mathrm{N}-\mathrm{E}$, (இங்கு $\mathrm{E}$ என்பது $\mathrm{C}$ அல்லது $\mathrm{H}$) என்பது $109.5^{\circ}$ ஐ விடக் குறைவாக உள்ளது; உதாரணமாக, இது படம் 13.1 இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி டிரைமெத்திலமீனின் விஷயத்தில் $108^{\circ}$ ஆகும்.

படம். 13.1 டிரைமெத்திலமீனின் பிரமிடு வடிவம்

13.2 வகைப்பாடு

அமோனியா மூலக்கூறில் ஆல்க்கைல் அல்லது அரைல் குழுக்களால் மாற்றப்பட்ட ஹைட்ரஜன் அணுக்களின் எண்ணிக்கையைப் பொறுத்து அமீன்கள் முதன்மை $\left(1^{\circ}\right)$, இரண்டாம்நிலை $\left(2^{\circ}\right)$ மற்றும் மூன்றாம்நிலை $\left(3^{\circ}\right)$ என வகைப்படுத்தப்படுகின்றன. அமோனியாவின் ஒரு ஹைட்ரஜன் அணு $\mathrm{R}$ அல்லது $\mathrm{Ar}$ ஆல் மாற்றப்பட்டால், நாம் $\mathrm{RNH_2}$ அல்லது $\mathrm{ArNH_2}$, ஒரு முதன்மை அமீனைப் (10) பெறுகிறோம். அமோனியாவின் இரண்டு ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் அல்லது $\mathrm{R}-\mathrm{NH_2}$ இன் ஒரு ஹைட்ரஜன் அணு மற்றொரு ஆல்க்கைல்/அரைல்(R’) குழுவால் மாற்றப்பட்டால், நீங்கள் என்ன பெறுவீர்கள்? நீங்கள் R-NHR’, இரண்டாம்நிலை அமீனைப் பெறுகிறீர்கள். இரண்டாவது ஆல்க்கைல்/அரைல் குழு ஒரே மாதிரியாகவோ அல்லது வித்தியாசமாகவோ இருக்கலாம். மற்றொரு ஹைட்ரஜன் அணுவை ஆல்க்கைல்/அரைல் குழுவால் மாற்றுவது மூன்றாம்நிலை அமீனின் உருவாக்கத்திற்கு வழிவகுக்கிறது. அனைத்து ஆல்க்கைல் அல்லது அரைல் குழுக்களும் ஒரே மாதிரியாக இருக்கும்போது அமீன்கள் ‘எளிய’ என்றும், அவை வெவ்வேறாக இருக்கும்போது ‘கலப்பு’ என்றும் கூறப்படுகின்றன.

13.3 பெயரிடல்

பொது முறையில், ஒரு கொழுப்பு அமீன் ஆல்க்கைல் குழுவை அமீனுக்கு முன்னொட்டாகச் சேர்த்து, அதாவது, ஆல்கைலமீன் என ஒரு சொல்லாகப் பெயரிடப்படுகிறது (எ.கா., மெத்திலமீன்). இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை அமீன்களில், இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட குழுக்கள் ஒரே மாதிரியாக இருக்கும்போது, ஆல்க்கைல் குழுவின் பெயருக்கு முன் டை அல்லது ட்ரை என்ற முன்னொட்டு சேர்க்கப்படுகிறது. IUPAC முறையில், முதன்மை அமீன்கள் ஆல்கேனமீன்கள் எனப் பெயரிடப்படுகின்றன. ஆல்கேனின் ‘$e$’ என்பது அமீன் என்ற சொல்லால் மாற்றுவதன் மூலம் பெயர் பெறப்படுகிறது. உதாரணமாக, $\mathrm{CH_3} \mathrm{NH_2}$ மெத்தனமீன் எனப் பெயரிடப்படுகிறது. பெற்றோர் சங்கிலியில் ஒன்றுக்கு மேற்பட்ட அமீன் குழுக்கள் வெவ்வேறு நிலைகளில் இருந்தால், $-\mathrm{NH_2}$ குழுக்களைக் கொண்ட கார்பன் அணுக்களுக்கு எண்களைக் கொடுப்பதன் மூலம் அவற்றின் நிலைகள் குறிப்பிடப்படுகின்றன மற்றும் டை, ட்ரை போன்ற பொருத்தமான முன்னொட்டு அமீனுடன் இணைக்கப்படுகிறது. ஹைட்ரோகார்பன் பகுதியின் பின்னொட்டின் ‘$\mathrm{e}$’ என்ற எழுத்து பாதுகாக்கப்படுகிறது. உதாரணமாக, $\mathrm{H_2} \mathrm{~N}-\mathrm{CH_2}-\mathrm{CH_2}-\mathrm{NH_2}$ ஈத்தேன்-1, 2-டையமீன் எனப் பெயரிடப்படுகிறது.

இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை அமீன்களைப் பெயரிட, நைட்ரஜன் அணுவுடன் இணைக்கப்பட்ட மாற்றியைக் குறிக்க நிலைக் குறியீடு $\mathrm{N}$ ஐப் பயன்படுத்துகிறோம். உதாரணமாக, $\mathrm{CH_3} \mathrm{NHCH_2} \mathrm{CH_3}$ என்பது $\mathrm{N}$-மெத்திலீத்தனமீன் எனவும் $\left(\mathrm{CH_3} \mathrm{CH_2}\right)_{3} \mathrm{~N}$ என்பது $\mathrm{N}, \mathrm{N}$ டையெத்திலீத்தனமீன் எனவும் பெயரிடப்படுகிறது. மேலும் எடுத்துக்காட்டுகள் அட்டவணை 13.1 இல் கொடுக்கப்பட்டுள்ளன.

அரைலமீன்களில், $-\mathrm{NH_2}$ குழு பென்சீன் வளையத்துடன் நேரடியாக இணைக்கப்பட்டுள்ளது. $\mathrm{C_6} \mathrm{H_5} \mathrm{NH_2}$ என்பது அரைலமீனின் எளிய எடுத்துக்காட்டு. பொது முறையில், இது அனிலின் என அறியப்படுகிறது. இது ஒரு ஏற்றுக்கொள்ளப்பட்ட IUPAC பெயராகும். IUPAC முறையின்படி அரைலமீன்களைப் பெயரிடும்போது, அரீனின் பின்னொட்டு ‘$\mathrm{e}$’ என்பது ‘அமீன்’ ஆல் மாற்றப்படுகிறது. இவ்வாறு IUPAC முறையில், $\mathrm{C_6} \mathrm{H_5}-\mathrm{NH_2}$ பென்சீனமீன் எனப் பெயரிடப்படுகிறது. சில ஆல்கைலமீன்கள் மற்றும் அரைலமீன்களின் பொதுவான மற்றும் IUPAC பெயர்கள் அட்டவணை 13.1 இல் கொடுக்கப்பட்டுள்ளன.

அட்டவணை 13.1: சில ஆல்கைலமீன்கள் மற்றும் அரைலமீன்களின் பெயரிடல்

13.4 அமீன்களின் தயாரிப்பு

அமீன்கள் பின்வரும் முறைகளால் தயாரிக்கப்படுகின்றன:

1. நைட்ரோ சேர்மங்களின் ஒடுக்கம்

நைட்ரோ சேர்மங்கள் நுண்ணிய நிக்கல், பல்லேடியம் அல்லது பிளாட்டினம் முன்னிலையில் ஹைட்ரஜன் வாயுவைச் செலுத்துவதன் மூலமும், அமில ஊடகத்தில் உலோகங்களால் ஒடுக்குவதன் மூலமும் அமீன்களாகக் குறைக்கப்படுகின்றன. நைட்ரோஆல்கேன்களும் இதேபோல் தொடர்புடைய ஆல்கேனமீன்களாகக் குறைக்கப்படலாம்.

இரும்பு சிராய் மற்றும் ஹைட்ரோகுளோரிக் அமிலத்துடன் ஒடுக்கம் விரும்பப்படுகிறது, ஏனெனில் $\mathrm{FeCl_2}$ உருவாகும் பொருள் வினையின் போது ஹைட்ரோகுளோரிக் அமிலத்தை வெளியிட ஹைட்ரோலைச் செய்யப்படுகிறது. இவ்வாறு, வினையைத் தொடங்க ஒரு சிறிய அளவு ஹைட்ரோகுளோரிக் அமிலம் மட்டுமே தேவைப்படுகிறது.

2. ஆல்க்கைல் ஹலைடுகளின் அமோனாலிசிஸ்

ஆல்க்கைல் அல்லது பென்சைல் ஹலைடுகளில் உள்ள கார்பன் - ஹாலஜன் பிணைப்பை ஒரு நியூக்ளியோஃபைல் எளிதில் பிளக்க முடியும் என்பதை நீங்கள் படித்துள்ளீர்கள் (அலகு 6, வகுப்பு XII). எனவே, ஒரு ஆல்க்கைல் அல்லது பென்சைல் ஹலைடு அமோனியாவின் எத்தனால் கரைசலுடன் வினைபுரியும் போது, ஹாலஜன் அணு ஒரு அமீன் $\left(-\mathrm{NH_2}\right)$ குழுவால் மாற்றப்படும் ஒரு நியூக்ளியோஃபிலிக் பதிலீட்டு வினை நடைபெறுகிறது. அமோனியா மூலக்கூறால் $\mathrm{C}-\mathrm{X}$ பிணைப்பு பிளக்கப்படும் இந்த செயல்முறை அமோனாலிசிஸ் என அறியப்படுகிறது. வினை 373 K வெப்பநிலையில் ஒரு முத்திரையிடப்பட்ட குழாயில் மேற்கொள்ளப்படுகிறது. இவ்வாறு பெறப்பட்ட முதன்மை அமீன் ஒரு நியூக்ளியோஃபைலாக செயல்படுகிறது மற்றும் இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை அமீன்கள் மற்றும் இறுதியாக நான்காம்நிலை அமோனியம் உப்பை உருவாக்க ஆல்க்கைல் ஹலைடுடன் மேலும் வினைபுரியலாம்.

வலிமையான காரத்தால் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம் அமோனியம் உப்பிலிருந்து இலவச அமீனைப் பெறலாம்: அமீன்களுடன் ஹலைடுகளின் வினைத்திறன் வரிசை RI > RBr >RCl ஆகும்.

$$\mathrm{R}-\stackrel{+}{\mathrm{N}} \mathrm{H_3} \stackrel{-}{\mathrm{X}}+\mathrm{NaOH} \rightarrow \mathrm{R}-\mathrm{NH_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+\stackrel{+}{\mathrm{Na}} \stackrel{-}{\mathrm{X}}$$

அமோனாலிசிஸ் முதன்மை, இரண்டாம்நிலை மற்றும் மூன்றாம்நிலை அமீன்கள் மற்றும் ஒரு நான்காம்நிலை அமோனியம் உப்பு ஆகியவற்றின் கலவையைக் கொடுக்கும் குறைபாட்டைக் கொண்டுள்ளது. இருப்பினும், அமோனியாவை அதிக அளவில் எடுத்துக்கொள்வதன் மூலம் முதன்மை அமீன் முக்கிய உற்பத்தியாகக் கிடைக்கிறது.

எடுத்துக்காட்டு 13.1 பின்வரும் வினைகளுக்கான வேதிச் சமன்பாடுகளை எழுதுக:

(i) எத்தனாலிக் $\mathrm{NH_3}$ உடன் $\mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{Cl}$ இன் வினை.

(ii) பென்சைல் குளோரைட்டின் அமோனாலிசிஸ் மற்றும் இவ்வாறு உருவாகும் அமீனின் இரண்டு மோல்கள் $\mathrm{CH_3} \mathrm{Cl}$ உடனான வினை.

தீர்வு

3. நைட்ரைல்களின் ஒடுக்கம்

லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடு $\left(\mathrm{LiAlH_4}\right)$ அல்லது வினையூக்க ஹைட்ரஜனேற்றத்துடன் நைட்ரைல்களை ஒடுக்குவதன் மூலம் முதன்மை அமீன்கள் உற்பத்தி செய்யப்படுகின்றன. இந்த வினை அமீன் தொடரின் உயர்வுக்கு, அதாவது தொடக்க அமீனை விட ஒரு கார்பன் அணு அதிகம் கொண்ட அமீன்களைத் தயாரிப்பதற்குப் பயன்படுத்தப்படுகிறது.

$$ \mathrm{R}-\mathrm{C} \equiv \mathrm{N} \xrightarrow[\mathrm{Na}(\mathrm{Hg}) / \mathrm{C} _{2} \mathrm{H} _{5} \mathrm{OH}]{\mathrm{H} _{2} / \mathrm{Ni}} \mathrm{R}-\mathrm{CH} _{2}-\mathrm{NH} _{2}$$

4. அமைடுகளின் ஒடுக்கம்

லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடுடன் அமைடுகளை ஒடுக்குவதன் மூலம் அமீன்கள் கிடைக்கின்றன.

5. கேப்ரியல் தாலிமைடு தொகுப்பு

முதன்மை அமீன்களைத் தயாரிப்பதற்கு கேப்ரியல் தொகுப்பு பயன்படுத்தப்படுகிறது. தாலிமைடு எத்தனாலிக் பொட்டாசியம் ஹைட்ராக்சைடுடன் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம் தாலிமைட்டின் பொட்டாசியம் உப்பை உருவாக்குகிறது, இது ஆல்க்கைல் ஹலைடுடன் சூடாக்கப்பட்டு அடுத்து கார ஹைட்ரோலைசிஸ் தொடர்புடைய முதன்மை அமீனை உற்பத்தி செய்கிறது. அரைல் ஹலைடுகள் தாலிமைடால் உருவாகும் அனயனுடன் நியூக்ளியோஃபிலிக் பதிலீட்டு வினையில் ஈடுபடாததால், இந்த முறையால் அரோமாட்டிக் முதன்மை அமீன்களைத் தயாரிக்க முடியாது.

6. ஹாஃப்மேன் புரோமமைடு சிதைவு வினை

ஒரு அமைடை சோடியம் ஹைட்ராக்சைட்டின் நீர் அல்லது எத்தனால் கரைசலில் புரோமினுடன் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம் முதன்மை அமீன்களைத் தயாரிப்பதற்கான ஒரு முறையை ஹாஃப்மேன் உருவாக்கினார். இந்த சிதைவு வினையில், அமைட்டின் கார்பனைல் கார்பனிலிருந்து நைட்ரஜன் அணுவிற்கு ஒரு ஆல்க்கைல் அல்லது அரைல் குழுவின் இடப்பெயர்ச்சி நடைபெறுகிறது. இவ்வாறு உருவாகும் அமீன் அமைட்டில் உள்ளதை விட ஒரு கார்பன் குறைவாகக் கொண்டுள்ளது.

$$ \mathrm{R}-\stackrel{\mathrm{O}}{\stackrel{\text{||}}{\mathrm{C}}}-\mathrm{NH_2}+\mathrm{Br_2}+4 \mathrm{NaOH} \longrightarrow \mathrm{R}-\mathrm{NH_2}+\mathrm{Na_2} \mathrm{CO_3}+2 \mathrm{NaBr}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} $$

எடுத்துக்காட்டு 9.2 பின்வரும் மாற்றங்களுக்கான வேதிச் சமன்பாடுகளை எழுதுக:

(i) $\mathrm{CH} _{3}-\mathrm{CH} _{2}-\mathrm{Cl}$ இலிருந்து $\mathrm{CH} _{3}-\mathrm{CH} _{2}-\mathrm{CH} _{2}-\mathrm{NH} _{2}$

(ii) $\mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5}-\mathrm{CH} _{2}-\mathrm{Cl}$ இலிருந்து $\mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5}-\mathrm{CH} _{2}-\mathrm{CH} _{2}-\mathrm{NH} _{2}$

தீர்வு

எடுத்துக்காட்டு 9.3 கட்டமைப்புகள் மற்றும் IUPAC பெயர்களை எழுதுக

(i) ஹாஃப்மேன் புரோமமைடு வினையால் புரோபனமீனைக் கொடுக்கும் அமைடு.

(ii) பென்சமைட்டின் ஹாஃப்மேன் சிதைவால் உற்பத்தி செய்யப்படும் அமீன்.

தீர்வு

(i) புரோபனமீன் மூன்று கார்பன்களைக் கொண்டுள்ளது. எனவே, அமைடு மூலக்கூறு நான்கு கார்பன் அணுக்களைக் கொண்டிருக்க வேண்டும். தொடக்க அமைட்டின் கட்டமைப்பு மற்றும் IUPAC பெயர் நான்கு கார்பன் அணுக்களுடன் கீழே கொடுக்கப்பட்டுள்ளன:

(ii) பென்சமைடு ஏழு கார்பன் அணுக்களைக் கொண்ட ஒரு அரோமாட்டிக் அமைடு ஆகும். எனவே, பென்சமைட்டிலிருந்து உருவாகும் அமீன் ஆறு கார்பன் அணுக்களைக் கொண்ட அரோமாட்டிக் முதன்மை அமீன் ஆகும்.

13.5 இயற்பியல் பண்புகள்

குறைந்த கொழுப்பு அமீன்கள் மீன் வாசனையுடன் கூடிய வாயுக்கள் ஆகும். மூன்று அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட கார்பன் அணுக்களைக் கொண்ட முதன்மை அமீன்கள் திரவமாகவும், இன்னும் உயர்ந்தவை திடமாகவும் இருக்கும். அனிலின் மற்றும் பிற அரைலமீன்கள் பொதுவாக நிறமற்றதாக இருக்கும், ஆனால் வளிமண்டல ஆக்சிஜனேற்றம் காரணமாக சேமிப்பின் போது நிறம் பெறுகின்றன.

குறைந்த கொழுப்பு அமீன்கள் நீரில் கரையக்கூடியவை, ஏனெனில் அவை நீர் மூலக்கூறுகளுடன் ஹைட்ரஜன் பிணைப்புகளை உருவாக்க முடியும். இருப்பினும், நீரை வெறுக்கும் ஆல்க்கைல் பகுதியின் அளவு அதிகரிப்பதால் அமீன்களின் மோலார் நிறை அதிகரிப்புடன் கரைதிறன் குறைகிறது. உயர் அமீன்கள் அடிப்படையில் நீரில் கரையாதவை. அமீனின் நைட்ரஜன் மற்றும் ஆல்கஹாலின் ஆக்சிஜனின் எலக்ட்ரான் எதிர்மறைத்தன்மையை முறையே 3.0 மற்றும் 3.5 எனக் கருதி, அமீன்கள் மற்றும் ஆல்கஹால்களின் நீரில் கரைதிறன் முறையை நீங்கள் கணிக்கலாம். பியூட்டேன்-1-ஆல் மற்றும் பியூட்டேன்-1-அமீனில், எது நீரில் அதிகம் கரையும் மற்றும் ஏன்? அமீன்கள் ஆல்கஹால், ஈதர் மற்றும் பென்சீன் போன்ற கரிம கரைப்பான்களில் கரையக்கூடியவை. ஆல்கஹால்கள் அமீன்களை விட அதிக முனைவுத்தன்மை கொண்டவை மற்றும் அமீன்களை விட வலுவான இடைமூலக்கூறு ஹைட்ரஜன் பிணைப்புகளை உருவாக்குகின்றன என்பதை நீங்கள் நினைவில் கொள்ளலாம்.

ஒரு மூலக்கூறின் நைட்ரஜன் மற்றும் மற்றொரு மூலக்கூறின் ஹைட்ரஜனுக்கு இடையே ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு காரணமாக முதன்மை மற்றும் இரண்டாம்நிலை அமீன்கள் இடைமூலக்கூறு தொடர்பில் ஈடுபடுகின்றன. இந்த இடைமூலக்கூறு தொடர்பு இரண்டாம்நிலை அமீன்களை விட முதன்மை அமீன்களில் அதிகமாக உள்ளது, ஏனெனில் அதில் ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு உருவாக்கத்திற்கு இரண்டு ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் கிடைக்கின்றன. ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு உருவாக்கத்திற்கு கிடைக்கும் ஹைட்ரஜன் அணுவின் இல்லாமை காரணமாக மூன்றாம்நிலை அமீன்களுக்கு இடைமூலக்கூறு தொடர்பு இல்லை. எனவே, ஐசோமெரிக் அமீன்களின் கொதிநிலைகளின் வரிசை பின்வருமாறு:

முதன்மை > இரண்டாம்நிலை > மூன்றாம்நிலை முதன்மை அமீன்களில் இடைமூலக்கூறு ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு படம் 13.2 இல் காட்டப்பட்டுள்ளது.

அட்டவணை 13.2: ஒத்த மூலக்கூறு நிறைகளைக் கொண்ட அமீன்கள், ஆல்கஹால்கள் மற்றும் ஆல்கேன்களின் கொதிநிலைகளின் ஒப்பீடு

13.6 வேதியியல் வினைகள்

நைட்ரஜன் மற்றும் ஹைட்ரஜன் அணுக்களுக்கு இடையேயான எலக்ட்ரான் எதிர்மறைத்தன்மையில் உள்ள வேறுபாடு மற்றும் நைட்ரஜன் அணுவின் மீது பகிரப்படாத எலக்ட்ரான் ஜோடியின் இருப்பு அமீன்களை வினைபுரியும் தன்மையுடையதாக ஆக்குகிறது. நைட்ரஜன் அணுவுடன் இணைக்கப்பட்ட ஹைட்ரஜன் அணுக்களின் எண்ணிக்கையும் அமீன்களின் வினையின் போக்கைத் தீர்மானிக்கிறது; அதனால்தான் முதன்மை $\left(-\mathrm{NH_2}\right)$, இரண்டாம்நிலை $(\ \mathrm{~N}-\mathrm{H})$ மற்றும் மூன்றாம்நிலை அமீன்கள் $(-\mathrm{N}-)$ பல வினைகளில் வேறுபடுகின்றன. மேலும், பகிரப்படாத எலக்ட்ரான் ஜோடியின் இருப்பு காரணமாக அமீன்கள் நியூக்ளியோஃபைல்களாக செயல்படுகின்றன. அமீன்களின் சில வினைகள் கீழே விவரிக்கப்பட்டுள்ளன:

1. அமீன்களின் காரத் தன்மை

அமீன்கள், இயல்பாக காரமாக இருப்பதால், அமிலங்களுடன் வினைபுரிந்து உப்புகளை உருவாக்குகின்றன.

$\mathrm{NaOH}$ போன்ற ஒரு காரத்தால் அமீன் உப்புகளைச் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம், பெற்றோர் அமீனை மீண்டும் உருவாக்குகிறது.

$$ \stackrel{+}{\mathrm{RN_3}} \stackrel{-}{\mathrm{X}}+\stackrel{-}{\mathrm{O}} \mathrm{H} \longrightarrow \mathrm{R \ddot{N}H_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+\overline{\mathrm{X}} $$.

அமீன் உப்புகள் நீரில் கரையக்கூடியவை ஆனால் ஈதர் போன்ற கரிம கரைப்பான்களில் கரையாதவை. நீரில் கரையாத அடிப்படை அல்லாத கரிம சேர்மங்களிலிருந்து அமீன்களைப் பிரிப்பதற்கான அடிப்படை இந்த வினையாகும்.

கனிம அமிலங்களுடன் அமீன்களின் வினை அமோனியம் உப்புகளை உருவாக்குவது இவை இயல்பாக காரமானவை என்பதைக் காட்டுகிறது. அமீன்கள் நைட்ரஜன் அணுவில் பகிரப்படாத எலக்ட்ரான் ஜோடியைக் கொண்டுள்ளன, இதன் காரணமாக அவை லூயிஸ் காரமாக செயல்படுகின்றன. அமீன்களின் காரத் தன்மையை அவற்றின் $K_{b}$ மற்றும் $\mathrm{p} K_{b}$ மதிப்புகளின் அடிப்படையில் பின்வருமாறு விளக்கலாம்:

$$ \begin{aligned} & \mathrm{R}-\mathrm{NH_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightleftarrows \stackrel{+}{\rightleftarrows} \mathrm{R}-\stackrel{-}{\mathrm{N}} \mathrm{H_3} \\ & K=\frac{\left[\mathrm{R}-\stackrel{+}{\mathrm{N}} \mathrm{H_3}\right][\stackrel{\mathrm{O}}{\mathrm{H}}]}{\left[\mathrm{R}-\mathrm{NH_2}\right]\left[\mathrm{H_2} \mathrm{O}\right]} \\ & \text { or } K\left[\mathrm{H_2} \mathrm{O}\right]=\frac{\left[\mathrm{R}-\stackrel{+}{\mathrm{N}} \mathrm{H_3}\right][\stackrel{-}{\mathrm{O}}]}{\left[\mathrm{R}-\mathrm{NH_2}\right]} \\ & \text { or } \quad K_{b}=\frac{\left[\mathrm{R}-\stackrel{+}{\mathrm{N}} \mathrm{H_3}\right][\stackrel{-}{\mathrm{O}} \mathrm{H}]}{\left[\mathrm{R}-\mathrm{NH_2}\right]} \\ & \mathrm{pK_b}=-\log \mathrm{K_b} \end{aligned} $$

$K_{b}$ இன் மதிப்பு அதிகமாக இருந்தால் அல்லது $\mathrm{p} K_{b}$ இன் மதிப்பு சிறியதாக இருந்தால், காரம் வலிமையானது. சில அமீன்களின் $\mathrm{p} K_{b}$ மதிப்புகள் அட்டவணை 13.3 இல் கொடுக்கப்பட்டுள்ளன.

அமோனியாவின் $\mathrm{p} K_{b}$ மதிப்பு 4.75 ஆகும். ஆல்க்கைல் குழுக்களின் $+\mathrm{I}$ விளைவு காரணமாக நைட்ரஜன் அணுவில் அதிக எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை ஏற்படுத்துவதால், கொழுப்பு அமீன்கள் அமோனியாவை விட வலுவான காரங்கள் ஆகும். அவற்றின் $\mathrm{p} K_{b}$ மதிப்புகள் 3 முதல் 4.22 வரையிலான வரம்பில் உள்ளன. மறுபுறம், அரைல் குழுவின் எலக்ட்ரான் இழுக்கும் தன்மை காரணமாக அரோமாட்டிக் அமீன்கள் அமோனியாவை விட பலவீனமான காரங்கள் ஆகும்.

அட்டவணை 13.3: நீரிய நிலையில் அமீன்களின் pKb மதிப்புகள்

அமீன்களில் உள்ள மாற்றியின் $+\mathrm{I}$ அல்லது $-\mathrm{I}$ விளைவின் அடிப்படையில் அமீன்களின் $K_{b}$ மதிப்புகளை விளக்க முயற்சிக்கும் போது சில முரண்பாடுகளை நீங்கள் காணலாம். தூண்டல் விளைவைத் தவிர, கரைதல் விளைவு, இடைத்தடைத் தடை போன்ற பிற விளைவுகளும் உள்ளன, அவை அமீன்களின் கார வலிமையைப் பாதிக்கின்றன. சற்று சிந்தியுங்கள். பின்வரும் பத்த