అధ్యాయం 12 కర్బన రసాయన శాస్త్రం - కొన్ని ప్రాథమిక సూత్రాలు మరియు పద్ధతులు

మునుపటి యూనిట్ లో మీరు కార్బన్ మూలకం కేటినేషన్ అనే ప్రత్యేక లక్షణాన్ని కలిగి ఉందని తెలుసుకున్నారు, దీని కారణంగా ఇది ఇతర కార్బన్ పరమాణువులతో సమయోజనీయ బంధాలను ఏర్పరుస్తుంది. ఇది హైడ్రోజన్, ఆక్సిజన్, నైట్రోజన్, సల్ఫర్, ఫాస్ఫరస్ మరియు హాలోజన్ల వంటి ఇతర మూలకాల పరమాణువులతో కూడా సమయోజనీయ బంధాలను ఏర్పరుస్తుంది. ఫలితంగా వచ్చే సమ్మేళనాలను కర్బన రసాయన శాస్త్రం అనే రసాయన శాస్త్రం యొక్క ప్రత్యేక శాఖలో అధ్యయనం చేస్తారు. ఈ యూనిట్ కర్బన సమ్మేళనాల ఏర్పాటు మరియు లక్షణాలను అర్థం చేసుకోవడానికి అవసరమైన విశ్లేషణ యొక్క కొన్ని ప్రాథమిక సూత్రాలు మరియు పద్ధతులను కలిగి ఉంటుంది.

12.1 సాధారణ పరిచయం

కర్బన సమ్మేళనాలు భూమిపై జీవితాన్ని కొనసాగించడానికి చాలా ముఖ్యమైనవి మరియు జన్యు సమాచారాన్ని కలిగి ఉన్న డీఆక్సీరైబోన్యూక్లిక్ యాసిడ్ (DNA) మరియు మన రక్తం, కండరాలు మరియు చర్మం యొక్క అవసరమైన సమ్మేళనాలను కలిగి ఉన్న ప్రోటీన్లు వంటి సంక్లిష్ట అణువులను కలిగి ఉంటాయి. కర్బన సమ్మేళనాలు బట్టలు, ఇంధనాలు, పాలిమర్లు, రంగులు మరియు మందులు వంటి పదార్థాలలో కనిపిస్తాయి. ఈ సమ్మేళనాల అనువర్తనం యొక్క కొన్ని ముఖ్యమైన రంగాలు ఇవి.

కర్బన రసాయన శాస్త్రం సుమారు రెండు వందల సంవత్సరాల పాతది. 1780 సంవత్సరం చుట్టూ, రసాయన శాస్త్రవేత్తలు మొక్కలు మరియు జంతువుల నుండి పొందిన కర్బన సమ్మేళనాలు మరియు ఖనిజ వనరుల నుండి తయారు చేయబడిన అకర్బన సమ్మేళనాల మధ్య వ్యత్యాసాన్ని గుర్తించడం ప్రారంభించారు. స్వీడిష్ రసాయన శాస్త్రవేత్త బెర్జీలియస్, కర్బన సమ్మేళనాల ఏర్పాటుకు ‘ముఖ్యమైన శక్తి’ బాధ్యత వహిస్తుందని ప్రతిపాదించారు. అయితే, ఈ భావన 1828లో F. వోహ్లర్ ఒక అకర్బన సమ్మేళనం నుండి యూరియాను సంశ్లేషణ చేసినప్పుడు తిరస్కరించబడింది.

$$\begin{array}{ll}\mathrm{NH}_4 \mathrm{CNO} \xrightarrow{\text { Heat }} & \mathrm{NH}_2 \mathrm{CONH}_2 \\ \text { Ammonium cyanate } & \text { Urea }\end{array}$$

కోల్బే (1845) ద్వారా యాసిటిక్ యాసిడ్ యొక్క మార్గదర్శక సంశ్లేషణ మరియు బెర్తెలోట్ (1856) ద్వారా మీథేన్ సంశ్లేషణ, కర్బన సమ్మేళనాలను ప్రయోగశాలలో అకర్బన వనరుల నుండి సంశ్లేషణ చేయవచ్చని నిర్ధారణగా చూపించింది.

సమయోజనీయ బంధం యొక్క ఎలక్ట్రానిక్ సిద్ధాంతం యొక్క అభివృద్ధి కర్బన రసాయన శాస్త్రాన్ని దాని ఆధునిక రూపంలోకి తీసుకువెళ్లింది.

12.2 కార్బన్ యొక్క టెట్రావాలెన్స్: కర్బన సమ్మేళనాల ఆకారాలు

12.2.1 కార్బన్ సమ్మేళనాల ఆకారాలు

అణు నిర్మాణం యొక్క ప్రాథమిక భావనల జ్ఞానం కర్బన సమ్మేళనాల లక్షణాలను అర్థం చేసుకోవడానికి మరియు ఊహించడానికి సహాయపడుతుంది. మీరు ఇప్పటికే యూనిట్ 4లో సంయోజకత మరియు అణు నిర్మాణ సిద్ధాంతాలను నేర్చుకున్నారు. అలాగే, కార్బన్ యొక్క టెట్రావాలెన్స్ మరియు దాని ద్వారా సమయోజనీయ బంధాల ఏర్పాటు దాని ఎలక్ట్రానిక్ విన్యాసం మరియు $s$ మరియు $p$ ఆర్బిటాల్ల హైబ్రిడైజేషన్ పరంగా వివరించబడిందని మీకు ఇప్పటికే తెలుసు. మీథేన్ $\left(\mathrm{CH}_{4}\right)$, ఇథీన్ $\left(\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_4\right)$, ఇథైన్ $\left(\mathrm{C}_2 \mathrm{H}_2\right)$ వంటి అణువుల ఏర్పాటు మరియు ఆకారాలు కార్బన్ పరమాణువులు సంబంధిత అణువులలో $s p^{3}, s p^{2}$ మరియు $s p$ హైబ్రిడ్ ఆర్బిటాల్లను ఉపయోగించడం పరంగా వివరించబడతాయని గుర్తు చేసుకోవచ్చు.

హైబ్రిడైజేషన్ సమ్మేళనాలలో బంధం పొడవు మరియు బంధం ఎంథాల్పీ (బలం)ను ప్రభావితం చేస్తుంది. $s p$ హైబ్రిడ్ ఆర్బిటాల్ ఎక్కువ $s$ లక్షణాన్ని కలిగి ఉంటుంది మరియు అందువల్ల ఇది దాని కేంద్రకానికి దగ్గరగా ఉంటుంది మరియు $s p^{3}$ హైబ్రిడ్ ఆర్బిటాల్ కంటే చిన్న మరియు బలమైన బంధాలను ఏర్పరుస్తుంది. $s p^{2}$ హైబ్రిడ్ ఆర్బిటాల్ $s$ లక్షణంలో $s p$ మరియు $s p^{3}$ మధ్య మధ్యస్థంగా ఉంటుంది మరియు, అందువల్ల, ఇది ఏర్పరిచే బంధాల పొడవు మరియు ఎంథాల్పీ కూడా వాటి మధ్య మధ్యస్థంగా ఉంటుంది. హైబ్రిడైజేషన్లో మార్పు కార్బన్ యొక్క ఎలెక్ట్రోనెగటివిటీని ప్రభావితం చేస్తుంది. హైబ్రిడ్ ఆర్బిటాల్ల యొక్క $s$ లక్షణం ఎక్కువగా ఉంటే, ఎలెక్ట్రోనెగటివిటీ కూడా అంతే ఎక్కువగా ఉంటుంది. అందువలన, $50 \% s$ లక్షణంతో $s p$ హైబ్రిడ్ ఆర్బిటాల్ను కలిగి ఉన్న కార్బన్ పరమాణువు $s p^{2}$ లేదా $s p^{3}$ హైబ్రిడైజ్డ్ ఆర్బిటాల్లను కలిగి ఉన్న దాని కంటే ఎక్కువ ఎలెక్ట్రోనెగటివిటీని కలిగి ఉంటుంది. ఈ సాపేక్ష ఎలెక్ట్రోనెగటివిటీ సంబంధిత అణువుల అనేక భౌతిక మరియు రసాయన లక్షణాలలో ప్రతిబింబిస్తుంది, దీని గురించి మీరు తరువాతి యూనిట్లలో నేర్చుకుంటారు.

12.2.2 $\pi$ బంధాల యొక్క కొన్ని లక్షణ లక్షణాలు

$\pi$ (పై) బంధం ఏర్పాటులో, సరైన పక్కపక్కన ఓవర్లాప్ కోసం ప్రక్కనే ఉన్న పరమాణువులపై రెండు $p$ ఆర్బిటాల్ల సమాంతర ధోరణి అవసరం. అందువలన, $\mathrm{H_2} \mathrm{C}=\mathrm{CH_2}$ అణువులో అన్ని పరమాణువులు ఒకే సమతలంలో ఉండాలి. $p$ ఆర్బిటాల్లు పరస్పరం సమాంతరంగా ఉంటాయి మరియు రెండు $p$ ఆర్బిటాల్లు అణువు యొక్క సమతలానికి లంబంగా ఉంటాయి. ఒక $\mathrm{CH_2}$ ఫ్రాగ్మెంట్ యొక్క భ్రమణం ఇతర దానికి సంబంధించి $p$ ఆర్బిటాల్ల గరిష్ట ఓవర్లాప్ను అడ్డుకుంటుంది మరియు, అందువల్ల, కార్బన్-కార్బన్ డబుల్ బాండ్ $(\mathrm{C}=\mathrm{C})$ గురించి అటువంటి భ్రమణం పరిమితం చేయబడింది. $\pi$ బంధం యొక్క ఎలక్ట్రాన్ ఛార్జ్ క్లౌడ్ బంధిత పరమాణువుల సమతలం పైన మరియు క్రింద ఉంటుంది. ఇది ఎలక్ట్రాన్లు దాడి చేసే రియాజెంట్లకు సులభంగా అందుబాటులో ఉండటానికి దారి తీస్తుంది. సాధారణంగా, $\pi$ బంధాలు బహుళ బంధాలను కలిగి ఉన్న అణువులలో అత్యంత రియాక్టివ్ కేంద్రాలను అందిస్తాయి.

సమస్య 12.1

క్రింది అణువులలో ఎన్ని $\sigma$ మరియు $\pi$ బంధాలు ఉన్నాయి?

(a) $\mathrm{HC} \equiv \mathrm{CCH}=\mathrm{CHCH_3}$ (b) $\mathrm{CH_2}=\mathrm{C}=\mathrm{CHCH_3}$

పరిష్కారం

(a) $\sigma_{\mathrm{C}-\mathrm{C}}: 4 ; \sigma_{\mathrm{C}-\mathrm{H}}: 6 ; \pi_{\mathrm{C}=\mathrm{C}}: 1 ; \pi \mathrm{C} \equiv \mathrm{C}: 2$

(b) $\sigma_{\mathrm{C}-\mathrm{C}}: 3 ; \sigma_{\mathrm{C}-\mathrm{H}}: 6 ; \pi_{\mathrm{C}=\mathrm{C}}: 2$.

సమస్య 12.2

క్రింది సమ్మేళనాలలో ప్రతి కార్బన్ యొక్క హైబ్రిడైజేషన్ రకం ఏమిటి?

(a) $\mathrm{CH_3} \mathrm{Cl}$, (b) $\left(\mathrm{CH_3}\right)_{2} \mathrm{CO}$, (c) $\mathrm{CH_3} \mathrm{CN}$, (d) $\mathrm{HCONH_2}$, (e) $\mathrm{CH_3} \mathrm{CH}=\mathrm{CHCN}$

పరిష్కారం

(a) $s p^{3}$, (b) $s p^{3}, s p^{2}$, (c) $s p^{3}, s p$, (d) $s p^{2}$, (e) $s p^{3}, s p^{2}, s p^{2}, s p$

సమస్య 12.3

క్రింది సమ్మేళనాలలో కార్బన్ యొక్క హైబ్రిడైజేషన్ స్థితిని మరియు ప్రతి అణువుల ఆకారాలను వ్రాయండి.

(a) $\mathrm{H_2} \mathrm{C}=\mathrm{O}$, (b) $\mathrm{CH_3} \mathrm{~F}$, (c) $\mathrm{HC} \equiv \mathrm{N}$.

పరిష్కారం

(a) $s p^{2}$ హైబ్రిడైజ్డ్ కార్బన్, త్రిభుజాకార సమతలం; (b) $s p^{3}$ హైబ్రిడైజ్డ్ కార్బన్, టెట్రాహెడ్రల్; (c) $s p$ హైబ్రిడైజ్డ్ కార్బన్, సరళ రేఖ.

12.3 కర్బన సమ్మేళనాల నిర్మాణ ప్రాతినిధ్యాలు

12.3.1 పూర్తి, సంక్షిప్త మరియు బాండ్-లైన్

పూర్తి, సంక్షిప్త మరియు బాండ్-లైన్ నిర్మాణ సూత్రాలు కర్బన సమ్మేళనాల నిర్మాణాలు అనేక విధాలుగా సూచించబడతాయి. లూయిస్ నిర్మాణం లేదా డాట్ నిర్మాణం, డాష్ నిర్మాణం, సంక్షిప్త నిర్మాణం మరియు బాండ్ లైన్ నిర్మాణ సూత్రాలు కొన్ని నిర్దిష్ట రకాలు. అయితే, లూయిస్ నిర్మాణాలను ఒక డాష్ (-) ద్వారా రెండు-ఎలక్ట్రాన్ సమయోజనీయ బంధాన్ని సూచించడం ద్వారా సరళీకరించవచ్చు. అటువంటి నిర్మాణ సూత్రం బంధం ఏర్పాటులో పాల్గొన్న ఎలక్ట్రాన్లపై దృష్టి పెడుతుంది. ఒకే డాష్ ఒకే బంధాన్ని సూచిస్తుంది, డబుల్ డాష్ డబుల్ బాండ్ కోసం ఉపయోగించబడుతుంది మరియు ట్రిపుల్ డాష్ ట్రిపుల్ బాండ్ను సూచిస్తుంది. హెటెరోఅటమ్స్ (ఉదా., ఆక్సిజన్, నైట్రోజన్, సల్ఫర్, హాలోజన్లు మొదలైనవి)పై ఎలక్ట్రాన్ల లోన్ జతలు చూపబడతాయి లేదా చూపబడవు. అందువలన, ఇథేన్ $\left(\mathrm{C_2} \mathrm{H_6}\right)$, ఇథీన్ $\left(\mathrm{C_2} \mathrm{H_4}\right)$, ఇథైన్ $\left(\mathrm{C_2} \mathrm{H_2}\right)$ మరియు మిథనాల్ $\left(\mathrm{CH_3} \mathrm{OH}\right)$ క్రింది నిర్మాణ సూత్రాల ద్వారా సూచించబడతాయి. అటువంటి నిర్మాణ ప్రాతినిధ్యాలను పూర్తి నిర్మాణ సూత్రాలు అంటారు.

ఈ నిర్మాణ సూత్రాలను కొన్ని లేదా అన్ని సమయోజనీయ బంధాలను సూచించే డాష్లను వదిలివేయడం ద్వారా మరియు ఒక పరమాణువుకు జోడించబడిన ఒకే విధమైన సమూహాల సంఖ్యను సబ్స్క్రిప్ట్ ద్వారా సూచించడం ద్వారా మరింత సంక్షిప్తీకరించవచ్చు. ఫలితంగా వచ్చే వ్యక్తీకరణను సంక్షిప్త నిర్మాణ సూత్రం అంటారు. అందువలన, ఇథేన్, ఇథీన్, ఇథైన్ మరియు మిథనాల్ ఇలా వ్రాయవచ్చు:

$$ \begin{array}{cccc} \underset{\text{Ethane}}{\mathrm{CH_3CH_3}} & \underset{\text{Ethene}}{\mathrm{H_2C}=\mathrm{CH_2}} & \underset{\text{Ethyne}}{\mathrm{HC}=\mathrm{HC}} & \underset{\text{Methanol}}{\mathrm{CH_3} \mathrm{OH}} \end{array} $$

అదేవిధంగా, $\mathrm{CH_3} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_3}$ మరింత సంక్షిప్తీకరించబడి $\mathrm{CH_3}\left(\mathrm{CH_2}\right)_{6} \mathrm{CH_3}$ గా మార్చవచ్చు. మరింత సరళీకరణ కోసం, కర్బన రసాయన శాస్త్రవేత్తలు నిర్మాణాలను సూచించడానికి మరొక మార్గాన్ని ఉపయోగిస్తారు, దీనిలో లైన్లు మాత్రమే ఉపయోగించబడతాయి. కర్బన సమ్మేళనాల యొక్క ఈ బాండ్-లైన్ నిర్మాణ ప్రాతినిధ్యంలో, కార్బన్ మరియు హైడ్రోజన్ పరమాణువులు చూపబడవు మరియు కార్బన్-కార్బన్ బంధాలను సూచించే రేఖలు జిగ్-జాగ్ ఫ్యాషన్లో గీయబడతాయి. ప్రత్యేకంగా వ్రాయబడిన ఏకైక పరమాణువులు ఆక్సిజన్, క్లోరిన్, నైట్రోజన్ మొదలైనవి. టెర్మినల్స్ మిథైల్ $\left(-\mathrm{CH_3}\right)$ సమూహాలను సూచిస్తాయి (ఫంక్షనల్ గ్రూప్ ద్వారా లేకపోతే), అయితే లైన్ జంక్షన్లు కార్బన్ పరమాణువుల సంయోజకతను సంతృప్తిపరిచేందుకు అవసరమైన హైడ్రోజన్ల సరైన సంఖ్యతో బంధితమైన కార్బన్ పరమాణువులను సూచిస్తాయి. కొన్ని ఉదాహరణలు క్రింది విధంగా సూచించబడ్డాయి:

(i) 3-మిథైలాక్టేన్ వివిధ రూపాల్లో ఇలా సూచించబడుతుంది:

(ii) 2-బ్రోమో బ్యూటేన్ను సూచించే వివిధ మార్గాలు:

చక్రీయ సమ్మేళనాలలో, బాండ్-లైన్ సూత్రాలు క్రింది విధంగా ఇవ్వబడతాయి:

సమస్య 12.4

క్రింది సంక్షిప్త సూత్రాలలో ప్రతిదాన్ని వాటి పూర్తి నిర్మాణ సూత్రాలుగా విస్తరించండి.

(a) $\mathrm{CH_3} \mathrm{CH_2} \mathrm{COCH_2} \mathrm{CH_3}$

(b) $\mathrm{CH_3} \mathrm{CH}=\mathrm{CH}\left(\mathrm{CH_2}\right)_{3} \mathrm{CH_3}$

పరిష్కారం

సమస్య 12.5

క్రింది సమ్మేళనాలలో ప్రతిదానికి, సంక్షిప్త సూత్రం మరియు వాటి బాండ్-లైన్ సూత్రాన్ని వ్రాయండి.

(a) $\mathrm{HOCH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{CH} \left(\mathrm{CH_3} \right) \mathrm{CH} \left(\mathrm{CH_3} \right) \mathrm{CH_3}$

(b)

పరిష్కారం

సంక్షిప్త సూత్రం:

(a) $\mathrm{HO}\left(\mathrm{CH_2}\right)_3 \mathrm{CH}\left(\mathrm{CH_3}\right) \mathrm{CH}\left(\mathrm{CH_3}\right)_2$

(b) $\mathrm{HOCH}(\mathrm{CN})_{2}$

బాండ్-లైన్ సూత్రం:

సమస్య 12.6

క్రింది బాండ్-లైన్ సూత్రాలలో ప్రతిదాన్ని కార్బన్ మరియు హైడ్రోజన్తో సహా అన్ని పరమాణువులను చూపించడానికి విస్తరించండి

పరిష్కారం

12.3.2 కర్బన అణువుల త్రిమితీయ ప్రాతినిధ్యం

కర్బన అణువుల త్రిమితీయ (3-D) నిర్మాణాన్ని కాగితంపై కొన్ని సంప్రదాయాలను ఉపయోగించి సూచించవచ్చు. ఉదాహరణకు, సాలిడ్ (-) మరియు డాష్డ్ (…IIII) వెడ్జ్ సూత్రాన్ని ఉపయోగించడం ద్వారా, రెండు-మితీయ చిత్రం నుండి ఒక అణువు యొక్క 3-D చిత్రాన్ని గ్రహించవచ్చు. ఈ సూత్రాలలో సాలిడ్-వెడ్జ్ కాగితం యొక్క సమతలం నుండి బయటకు ప్రొజెక్ట్ చేసే బంధాన్ని సూచించడానికి ఉపయోగించబడుతుంది, పరిశీలకుడి వైపుకు. డాష్డ్-వెడ్జ్ కాగితం యొక్క సమతలం నుండి బయటకు ప్రొజెక్ట్ చేసే బంధాన్ని మరియు పరిశీలకుడి నుండి దూరంగా చిత్రీకరించడానికి ఉపయోగించబడుతుంది. వెడ్జ్లు పరిశీలకుడి వైపు వెడ్జ్ యొక్క విశాలమైన చివర ఉండేలా చూపబడతాయి. కాగితం యొక్క సమతలంలో ఉన్న బంధాలు సాధారణ రేఖ ($-$) ఉపయోగించి చిత్రీకరించబడతాయి. కాగితంపై మీథేన్ అణువు యొక్క 3-D ప్రాతినిధ్యం Fig. 12.1లో చూపబడింది.

Fig. 12.1 CH4 యొక్క వెడ్జ్-మరియు-డాష్ ప్రాతినిధ్యం

మాలిక్యులర్ మోడల్స్

మాలిక్యులర్ మోడల్స్ ఫిజికల్ పరికరాలు, ఇవి కర్బన అణువుల త్రిమితీయ ఆకారాలను మెరుగైన దృశ్యీకరణ మరియు అవగాహన కోసం ఉపయోగించబడతాయి. ఇవి చెక్క, ప్లాస్టిక్ లేదా లోహంతో తయారు చేయబడతాయి మరియు వాణిజ్యపరంగా లభిస్తాయి. సాధారణంగా మూడు రకాల అణు మోడల్స్ ఉపయోగించబడతాయి: (1) ఫ్రేమ్వర్క్ మోడల్, (2) బాల్-అండ్-స్టిక్ మోడల్, మరియు (3) స్పేస్ ఫిల్లింగ్ మోడల్. ఫ్రేమ్వర్క్ మోడల్లో, ఒక అణువు యొక్క పరమాణువులను కనెక్ట్ చేసే బంధాలు మాత్రమే చూపబడతాయి మరియు పరమాణువులు కాదు. ఈ మోడల్ పరమాణువుల పరిమాణాన్ని విస్మరించేటప్పుడు ఒక అణువు యొక్క బంధాల నమూనాను నొక్కి చెబుతుంది. బాల్-అండ్-స్టిక్ మోడల్లో, పరమాణువులు మరియు బంధాలు రెండూ చూపబడతాయి. బంతులు పరమాణువులను సూచిస్తాయి మరియు కర్ర ఒక బంధాన్ని సూచిస్తుంది. $\mathrm{C}=\mathrm{C}$ (ఉదా., ఇథీన్) కలిగి ఉన్న సమ్మేళనాలను కర్రల స్థానంలో స్ప్రింగ్లను ఉపయోగించడం ద్వారా ఉత్తమంగా సూచించవచ్చు. ఈ మోడల్లను బాల్-అండ్-స్ప్రింగ్ మోడల్ అని సూచిస్తారు. స్పేస్-ఫిల్లింగ్ మోడల్ దాని వాన్ డెర్ వాల్స్ వ్యాసార్థం ఆధారంగా ప్రతి పరమాణువు యొక్క సాపేక్ష పరిమాణాన్ని నొక్కి చెబుతుంది. ఈ మోడల్లో బంధాలు చూపబడవు. ఇది అణువులోని ప్రతి పరమాణువు ఆక్రమించిన ఘనపరిమాణాన్ని తెలియజేస్తుంది. ఈ మోడల్లతో పాటు, కంప్యూటర్ గ్రాఫిక్స్ కూడా అణు మోడలింగ్ కోసం ఉపయోగించబడుతుంది.

12.4 కర్బన సమ్మేళనాల వర్గీకరణ

ఇప్పటికే ఉన్న పెద్ద సంఖ్యలో కర్బన సమ్మేళనాలు మరియు వాటి ఎప్పటికప్పుడు పెరిగే సంఖ్యలు వాటి నిర్మాణాల ఆధారంగా వాటిని వర్గీకరించడం అవసరం చేసింది. కర్బన సమ్మేళనాలు విస్తృతంగా క్రింది విధంగా వర్గీకరించబడ్డాయి: