ରସାୟନ ବିଜ୍ଞାନରେ ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ#

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ ହେଉଛି ଜୈବ ରସାୟନ ବିଜ୍ଞାନରେ ଏକ ଅନୁଭୂତିଜନିତ ପର୍ଯ୍ୟବେକ୍ଷଣ ଯାହା କହେ ଯେ ଯେତେବେଳେ ଏକ ଅସମମିତିକ ଆଲ୍କିନ୍ ଏକ ଇଲେକ୍ଟ୍ରୋଫାଇଲ୍ ସହିତ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା କରେ, ଇଲେକ୍ଟ୍ରୋଫାଇଲ୍ କାର୍ବନ-କାର୍ବନ ଦ୍ୱି-ବନ୍ଧରେ ଏପରି ଭାବରେ ଯୋଗ ହୁଏ ଯେ ଫଳାଫଳ ସ୍ୱରୂପ ଅଧିକ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ କାର୍ବନ ପରମାଣୁଟି ଇଲେକ୍ଟ୍ରୋଫାଇଲ୍ ସହିତ ବନ୍ଧିତ ହୁଏ।

ଅନ୍ୟ ଅର୍ଥରେ, ଦ୍ୱି-ବନ୍ଧର ଅଧିକ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ କାର୍ବନ ପରମାଣୁଟି ନୂତନ ବନ୍ଧର ଧନାତ୍ମକ କେନ୍ଦ୍ର ହୋଇଯାଏ।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ବୁଝାମଣା#

ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ସମୟରେ ସୃଷ୍ଟି ହେଉଥିବା କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀଗୁଡ଼ିକର ସ୍ଥିରତା ବିଚାର କରି ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମକୁ ବୁଝାଯାଇପାରେ। ଯେତେବେଳେ ଏକ ଇଲେକ୍ଟ୍ରୋଫାଇଲ୍ ଏକ ଆଲ୍କିନ୍ରେ ଯୋଗ ହୁଏ, ଏହା ଏକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀ ସୃଷ୍ଟି କରେ। କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଯେତେ ଅଧିକ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ ହୁଏ, ଏହା ସେତେ ଅଧିକ ସ୍ଥିର ହୁଏ। ଏହାର କାରଣ ହେଉଛି କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଯେତେ ଅଧିକ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ ହୁଏ, ଧନାତ୍ମକ ଚାର୍ଜ ଚାରିପାଖରେ ସେତେ ଅଧିକ ଇଲେକ୍ଟ୍ରନ୍-ଦାନକାରୀ ଗୋଷ୍ଠୀ ରହିଥାନ୍ତି। ଏହି ଇଲେକ୍ଟ୍ରନ୍-ଦାନକାରୀ ଗୋଷ୍ଠୀଗୁଡ଼ିକ ଇଲେକ୍ଟ୍ରନ୍ ଦାନ କରି ଧନାତ୍ମକ ଚାର୍ଜକୁ ସ୍ଥିର କରିବାରେ ସାହାଯ୍ୟ କରନ୍ତି।

ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ପ୍ରୋପିନ୍ ସହିତ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବ୍ରୋମାଇଡ୍ର ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ବିଚାର କରନ୍ତୁ। ସୃଷ୍ଟି ହୋଇପାରୁଥିବା ଦୁଇଟି ସମ୍ଭାବ୍ୟ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀ ହେଉଛି ପ୍ରାଥମିକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ $\ce{(CH3CH2+)}$ ଏବଂ ଦ୍ୱିତୀୟକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ $\ce{((CH3)2CH+)}$। ଦ୍ୱିତୀୟକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ପ୍ରାଥମିକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଅପେକ୍ଷା ଅଧିକ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ, ଏବଂ ସେଥିପାଇଁ ଏହା ଅଧିକ ସ୍ଥିର। ଫଳାଫଳ ସ୍ୱରୂପ, ପ୍ରୋପିନ୍ ସହିତ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବ୍ରୋମାଇଡ୍ର ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ଦ୍ୱିତୀୟକ ଆଲ୍କାଇଲ୍ ବ୍ରୋମାଇଡ୍ $\ce{((CH3)2CHBr)}$ କୁ ପ୍ରଧାନ ଉତ୍ପାଦ ଭାବରେ ଉତ୍ପାଦିତ କରେ।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ବ୍ୟତିକ୍ରମଗୁଡ଼ିକ#

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର କିଛି ବ୍ୟତିକ୍ରମ ରହିଛି। ଗୋଟିଏ ବ୍ୟତିକ୍ରମ ହେଉଛି ଆଲ୍କିନ୍ ସହିତ ପ୍ରବଳ ଅମ୍ଳର ପ୍ରତିକ୍ରିୟା। ପ୍ରବଳ ଅମ୍ଳଗୁଡ଼ିକ ଆଲ୍କିନ୍ରେ ଏପରି ଭାବରେ ଯୋଗ ହୋଇପାରେ ଯେ ଫଳାଫଳ ସ୍ୱରୂପ କମ୍ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ କାର୍ବନ ପରମାଣୁଟି ଇଲେକ୍ଟ୍ରୋଫାଇଲ୍ ସହିତ ବନ୍ଧିତ ହୁଏ।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ଅନ୍ୟ ଏକ ବ୍ୟତିକ୍ରମ ହେଉଛି ଆଲ୍କିନ୍ ସହିତ କେତେକ ଧାତୁ ଉତ୍ପ୍ରେରକର ପ୍ରତିକ୍ରିୟା। ଧାତୁ ଉତ୍ପ୍ରେରକଗୁଡ଼ିକ ମଧ୍ୟ ଆଲ୍କିନ୍ରେ ଏପରି ଭାବରେ ଯୋଗ ହୋଇପାରନ୍ତି ଯେ ଫଳାଫଳ ସ୍ୱରୂପ କମ୍ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ କାର୍ବନ ପରମାଣୁଟି ଇଲେକ୍ଟ୍ରୋଫାଇଲ୍ ସହିତ ବନ୍ଧିତ ହୁଏ।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ ଆଲ୍କିନ୍ ସମ୍ବନ୍ଧୀୟ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାଗୁଡ଼ିକର ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକୁ ପୂର୍ବାନୁମାନ କରିବା ପାଇଁ ଏକ ଉପଯୋଗୀ ଉପକରଣ। ଏହାକୁ ଏକ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାର ପ୍ରଧାନ ଉତ୍ପାଦ, ଏବଂ ଗଠିତ ହେବାକୁ ଥିବା ବିଭିନ୍ନ ଉତ୍ପାଦଗୁଡ଼ିକର ଆପେକ୍ଷିକ ପରିମାଣକୁ ପୂର୍ବାନୁମାନ କରିବା ପାଇଁ ବ୍ୟବହାର କରାଯାଇପାରେ। ତଥାପି, ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର କିଛି ବ୍ୟତିକ୍ରମ ରହିଛି ଯାହାକୁ ମନେ ରଖିବା ଉଚିତ।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର କାର୍ଯ୍ୟପ୍ରଣାଳୀ#

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ କହେ ଯେ ଏକ ପ୍ରୋଟିକ୍ ଅମ୍ଳ HXର ଏକ ଅସମମିତିକ ଆଲ୍କିନ୍ରେ ଯୋଗ ହେବା ସମୟରେ, ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ଦ୍ୱି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହୁଏ ଯାହାର ସବୁଠାରୁ ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ରହିଛି, ଯେତେବେଳେ ହାଲୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି କମ୍ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହୁଏ।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ବ୍ୟାଖ୍ୟା#

ପ୍ରତିକ୍ରିୟା ସମୟରେ ସୃଷ୍ଟି ହେଉଥିବା କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀଗୁଡ଼ିକର ସ୍ଥିରତା ବିଚାର କରି ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର କାର୍ଯ୍ୟପ୍ରଣାଳୀକୁ ବ୍ୟାଖ୍ୟା କରାଯାଇପାରେ। ଯେତେବେଳେ ଏକ ପ୍ରୋଟିକ୍ ଅମ୍ଳ HX ଏକ ଆଲ୍କିନ୍ରେ ଯୋଗ ହୁଏ, ଏକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀ ସୃଷ୍ଟି ହୁଏ। ଏକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ର ସ୍ଥିରତା ଧନାତ୍ମକ ଚାର୍ଜିତ କାର୍ବନ ପରମାଣୁ ସହିତ ସଂଲଗ୍ନ ଆଲ୍କାଇଲ୍ ଗୋଷ୍ଠୀଗୁଡ଼ିକର ସଂଖ୍ୟା ଦ୍ୱାରା ନିର୍ଧାରିତ ହୁଏ। କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ସହିତ ଯେତେ ଅଧିକ ଆଲ୍କାଇଲ୍ ଗୋଷ୍ଠୀ ସଂଲଗ୍ନ ହୁଏ, ଏହା ସେତେ ଅଧିକ ସ୍ଥିର ହୁଏ।

ଏକ ଅସମମିତିକ ଆଲ୍କିନ୍ର କ୍ଷେତ୍ରରେ, ସୃଷ୍ଟି ହୋଇପାରୁଥିବା ଦୁଇଟି ସମ୍ଭାବ୍ୟ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀ ରହିଛି। ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍, କମ୍ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଅପେକ୍ଷା ଅଧିକ ସ୍ଥିର। ଏହାର କାରଣ ହେଉଛି ଅଧିକ ଆଲ୍କାଇଲ୍ ଗୋଷ୍ଠୀ ଥିବା କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଧନାତ୍ମକ ଚାର୍ଜକୁ ଭଲ ଭାବରେ ବିସ୍ତାର କରିପାରେ।

ଅଧିକ ସ୍ଥିର କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀ ହାଲାଇଡ୍ ଆୟନ୍ ସହିତ ପ୍ରତିକ୍ରିୟା କରି ଅନ୍ତିମ ଉତ୍ପାଦ ଗଠନ କରିବାର ସମ୍ଭାବନା ଅଧିକ। ସେଥିପାଇଁ ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ କହେ ଯେ ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ଦ୍ୱି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହୁଏ ଯାହାର ସବୁଠାରୁ ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ରହିଛି।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ଉଦାହରଣଗୁଡ଼ିକ#

ନିମ୍ନଲିଖିତ ଉଦାହରଣଗୁଡ଼ିକ ଦ୍ୱାରା ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମକୁ ଦର୍ଶାଯାଇପାରେ:

• ଯେତେବେଳେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବ୍ରୋମାଇଡ୍ $\ce{(HBr)}$ ପ୍ରୋପିନ୍ରେ ଯୋଗ କରାଯାଏ, ପ୍ରଧାନ ଉତ୍ପାଦ ହେଉଛି 2-ବ୍ରୋମୋପ୍ରୋପେନ୍। ଏହାର କାରଣ ହେଉଛି ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍, କମ୍ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଅପେକ୍ଷା ଅଧିକ ସ୍ଥିର।
• ଯେତେବେଳେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଆୟୋଡାଇଡ୍ $\ce{(HI)}$ 2-ମିଥାଇଲ୍‌ପ୍ରୋପିନ୍ରେ ଯୋଗ କରାଯାଏ, ପ୍ରଧାନ ଉତ୍ପାଦ ହେଉଛି 2-ଆୟୋଡୋ-2-ମିଥାଇଲ୍‌ପ୍ରୋପେନ୍। ଏହାର କାରଣ ହେଉଛି ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍, କମ୍ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଅପେକ୍ଷା ଅଧିକ ସ୍ଥିର।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ବ୍ୟତିକ୍ରମଗୁଡ଼ିକ#

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର କିଛି ବ୍ୟତିକ୍ରମ ରହିଛି। ଗୋଟିଏ ବ୍ୟତିକ୍ରମ ହେଉଛି ଯେତେବେଳେ ଆଲ୍କିନ୍ ଏକ ପ୍ରବଳ ଇଲେକ୍ଟ୍ରନ୍-ଆକର୍ଷକ ଗୋଷ୍ଠୀ ଯେପରିକି ଏକ କାର୍ବୋନିଲ୍ ଗୋଷ୍ଠୀ କିମ୍ବା ଏକ ନାଇଟ୍ରୋ ଗୋଷ୍ଠୀ ଦ୍ୱାରା ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ ହୋଇଥାଏ। ଏହି କ୍ଷେତ୍ରଗୁଡ଼ିକରେ, କମ୍ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍, ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଅପେକ୍ଷା ଅଧିକ ସ୍ଥିର। ଏହାର କାରଣ ହେଉଛି ଇଲେକ୍ଟ୍ରନ୍-ଆକର୍ଷକ ଗୋଷ୍ଠୀଟି କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଉପରେ ଥିବା ଧନାତ୍ମକ ଚାର୍ଜକୁ ସ୍ଥିର କରିବାରେ ସାହାଯ୍ୟ କରିପାରେ।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ଅନ୍ୟ ଏକ ବ୍ୟତିକ୍ରମ ହେଉଛି ଯେତେବେଳେ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାଟି ଏକ ଧ୍ରୁବୀୟ ଦ୍ରାବକ ଯେପରିକି ଜଳ କିମ୍ବା ମିଥାନୋଲ୍ରେ ସମ୍ପାଦିତ ହୁଏ। ଏହି ଦ୍ରାବକଗୁଡ଼ିକରେ, ଧ୍ରୁବୀୟ ଦ୍ରାବକ ଅଣୁଗୁଡ଼ିକ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ମଧ୍ୟବର୍ତ୍ତୀକୁ ଦ୍ରବୀଭୂତ କରି ଏହାକୁ ସ୍ଥିର କରିବାରେ ସାହାଯ୍ୟ କରିପାରେ। ଏହା କମ୍ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ କୁ, ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ଥିବା କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁର ଯୋଗ ଦ୍ୱାରା ଗଠିତ କାର୍ବୋକେଟାୟନ୍ ଅପେକ୍ଷା ଅଧିକ ସ୍ଥିର କରିପାରେ।

ଆଲ୍କିନ୍ ଯୋଗ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାରେ ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ

ଏକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ହାଲାଇଡ୍ (HX)ର ଏକ ଆଲ୍କିନ୍ରେ ଯୋଗ ହେବା ସମୟରେ, ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ ପୂର୍ବାନୁମାନ କରେ ଯେ ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ଦ୍ୱି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହେବ ଯାହାର ସବୁଠାରୁ ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ରହିଛି। ଏହାର କାରଣ ହେଉଛି ଅଧିକ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ କାର୍ବନ ପରମାଣୁଟି ଏହା ସହିତ ସଂଲଗ୍ନ ଅଧିକ ଆଲ୍କାଇଲ୍ ଗୋଷ୍ଠୀ ଥିବାରୁ ଅଧିକ ସ୍ଥିର।

ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ପ୍ରୋପିନ୍ରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବ୍ରୋମାଇଡ୍ (HBr)ର ଯୋଗ ହେବା ସମୟରେ, ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ ପୂର୍ବାନୁମାନ କରେ ଯେ ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ଦ୍ୱି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହେବ ଯାହାର ଦୁଇଟି ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ରହିଛି, ଫଳାଫଳ ସ୍ୱରୂପ 2-ବ୍ରୋମୋପ୍ରୋପେନ୍ ଗଠନ ହୁଏ।

$\ce{CH3CH=CH2 + HBr → CH3CHBrCH3}$

ଆଲ୍କାଇନ୍ ଯୋଗ ପ୍ରତିକ୍ରିୟାରେ ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ ଆଲ୍କାଇନ୍ ସହିତ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ହାଲାଇଡ୍ର ଯୋଗ ହେବା ପାଇଁ ମଧ୍ୟ ପ୍ରଯୁଜ୍ୟ। ଏହି କ୍ଷେତ୍ରରେ, ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ତ୍ରି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହୁଏ ଯାହାର ସବୁଠାରୁ ଅଧିକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ରହିଛି।

ଉଦାହରଣ ସ୍ୱରୂପ, ଆସେଟିଲିନ୍ରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ଆୟୋଡାଇଡ୍ (HI)ର ଯୋଗ ହେବା ସମୟରେ, ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମ ପୂର୍ବାନୁମାନ କରେ ଯେ ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ତ୍ରି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହେବ ଯାହାର ଗୋଟିଏ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ରହିଛି, ଫଳାଫଳ ସ୍ୱରୂପ ଭାଇନାଇଲ୍ ଆୟୋଡାଇଡ୍ ଗଠନ ହୁଏ।

$\ce{HC≡CH + HI → CH2=CHI}$

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ବ୍ୟତିକ୍ରମଗୁଡ଼ିକ

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର କିଛି ବ୍ୟତିକ୍ରମ ରହିଛି। ଗୋଟିଏ ବ୍ୟତିକ୍ରମ ହେଉଛି 1-ବ୍ୟୁଟିନ୍ରେ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ବ୍ରୋମାଇଡ୍ର ଯୋଗ। ଏହି କ୍ଷେତ୍ରରେ, ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ଦ୍ୱି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହୁଏ ଯାହାର କମ୍ ସଂଖ୍ୟକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁ ରହିଛି, ଫଳାଫଳ ସ୍ୱରୂପ 1-ବ୍ରୋମୋବ୍ୟୁଟେନ୍ ଗଠନ ହୁଏ।

$\ce{CH3CH2CH=CH2 + HBr → CH3CH2CHBrCH3}$

ଏହି ବ୍ୟତିକ୍ରମଟି ଏହି କାରଣରୁ ହୋଇଛି ଯେ ଏହି କ୍ଷେତ୍ରରେ ମିଥାଇଲ୍ ଗୋଷ୍ଠୀର ଉପସ୍ଥିତି ହେତୁ ଅଧିକ ପ୍ରତିସ୍ଥାପିତ କାର୍ବନ ପରମାଣୁଟି ଅଧିକ ସ୍ଥିର।

ମାର୍କୋଭ୍ନିକୋଭ୍ ନିୟମର ଅନ୍ୟ ଏକ ବ୍ୟତିକ୍ରମ ହେଉଛି ଆଲ୍କାଇନ୍ ସହିତ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ସାଇନାଇଡ୍ (HCN)ର ଯୋଗ। ଏହି କ୍ଷେତ୍ରରେ, ଅମ୍ଳର ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣୁଟି ତ୍ରି-ବନ୍ଧର ସେହି କାର୍ବନ ପରମାଣୁରେ ଯୋଗ ହୁଏ ଯାହାର କମ୍ ସଂଖ୍ୟକ ହାଇଡ୍ରୋଜେନ୍ ପରମାଣ